全文获取类型
收费全文 | 18920篇 |
免费 | 4486篇 |
国内免费 | 13417篇 |
专业分类
化学 | 23683篇 |
晶体学 | 1450篇 |
力学 | 514篇 |
综合类 | 646篇 |
数学 | 1640篇 |
物理学 | 8890篇 |
出版年
2024年 | 183篇 |
2023年 | 614篇 |
2022年 | 851篇 |
2021年 | 1019篇 |
2020年 | 721篇 |
2019年 | 831篇 |
2018年 | 657篇 |
2017年 | 842篇 |
2016年 | 1042篇 |
2015年 | 1060篇 |
2014年 | 1194篇 |
2013年 | 1703篇 |
2012年 | 1705篇 |
2011年 | 1651篇 |
2010年 | 1504篇 |
2009年 | 1646篇 |
2008年 | 1795篇 |
2007年 | 1791篇 |
2006年 | 1929篇 |
2005年 | 1819篇 |
2004年 | 1836篇 |
2003年 | 1641篇 |
2002年 | 1388篇 |
2001年 | 1257篇 |
2000年 | 826篇 |
1999年 | 746篇 |
1998年 | 699篇 |
1997年 | 494篇 |
1996年 | 537篇 |
1995年 | 464篇 |
1994年 | 452篇 |
1993年 | 317篇 |
1992年 | 351篇 |
1991年 | 385篇 |
1990年 | 329篇 |
1989年 | 315篇 |
1988年 | 120篇 |
1987年 | 53篇 |
1986年 | 15篇 |
1985年 | 30篇 |
1984年 | 2篇 |
1983年 | 2篇 |
1982年 | 3篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 3篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
991.
Fe(OH)2悬浮液在EDTA作用下氧气氧化生成δ-FeOOH的机理研究 总被引:2,自引:0,他引:2
At room temperature and in the presence of trace EDTA, the formation of δ-FeOOH was studied by the rapid oxidation of Fe(OH)2 suspension with O2. The structural and morphological changes were characterized by various techniques such as XRD, FTIR and TEM. γ-FeOOH and δ-FeOOH formed simutaneously in the early period of oxidation. But as the rate of mass transfer was in equilibrium, trace γ-FeOOH vanished gradually. Accordingly, pure phase δ-FeOOH was obtained. At the same time, critical amount ratio K of EDTA to Fe^2 was verified. The experiments show that the reactivity, rate of the oxidizing agent and pH of the initial medium were important factors for the formation of pure phase δ-FeOOH. Under the auxiliary effect of EDTA, the reactivity of O2 was nearly improved to that of H2O2. And the process of the oxidation that Fe(OH)2 suspension was oxidized by O2 under that condition was discussed. 相似文献
992.
溶胶-凝胶法制备丙烯酸树脂/TiO2有机-无机杂化材料及其结构表征 总被引:10,自引:0,他引:10
通过预水解的二氧化钛(TiO2 )溶胶与丙烯酸树脂共混或原位聚合的方法制备了均匀透明的丙烯酸树脂 TiO2 有机 无机杂化材料.考察了TiO2 溶胶制备方法、聚合物中—COOH官能团含量和杂化材料制备方法对杂化材料结构的影响.索氏抽提实验表明聚合物中的羧酸官能团和无机TiO2 相间发生了交联反应,且随着—COOH官能团含量的增加,交联程度增大.小角X射线散射(SAXS)结果发现,杂化材料中TiO2 为疏松的三维网状结构,且在纳米尺度范围内,但这种三维网状结构随着TiO2 溶胶制备中水或酸的用量增加,其致密度增加,尺寸增大.同原位聚合法相比,共混法可制备出更均匀的杂化体系,且TiO2 为单分散. 相似文献
993.
采用AFM、XRD和EDS等手段,对TiNi合金在空气中、400—800℃下形成的氧化膜组织结构进行了分析,并对TiNi合金表面原位热氧化膜的光电性能进行了研究.结果表明,TiNi合金在空气中氧化原位形成的氧化膜的结构主要为金红石型二氧化钛,不同温度下生长的氧化膜存在择优取向;随着氧化温度的升高,所制备的TiO2/TiNi电极的稳态光电流和开路光电压随氧化温度的升高先增大后减小,在700℃所制备的TiO2/TiNi电极的稳态光电流最大. 相似文献
994.
采用原位制备的铱双膦(或膦氮)配合物在碘存在下催化2-取代-1,2-二氢喹啉、2-甲基-2,3-二氢吲哚、1,4-二氢吡啶及3,4-二氢异喹啉等化合物的脱氢芳构化反应, 并考察了不同金属前体、配体、催化剂用量、溶剂和碘等因素对反应速率和选择性的影响. 结果表明,原位制备的[Ir(COD)Cl]2/(±)-MeO-Biphep在碘的存在下催化2-取代-1,2-二氢喹啉的脱氢芳构化反应速率快, 选择性好,催化剂的用量少; 对1,4-二氢吡啶和2,3-二氢吲哚的催化脱氢芳构化反应则须在高温下进行; 而对 3,4-二氢异喹啉, 即使在加热回流条件下也只有不到5%的转化率. 催化体系中碘的存在可以明显提高反应速率. 相似文献
995.
金属铜(Ⅱ)配合物催化2,6-二甲基苯酚氧化偶合反应的动力学研究 总被引:5,自引:0,他引:5
合成了四种金属铜(Ⅱ)-四氮配合物,并用初始速率法研究了25 ℃时四种配合物催化H2O2氧化偶合2,6-二甲基苯酚生成3,3′,5,5′-四甲基联苯二醌反应的动力学. 结果表明此偶合反应符合Michaelis-Menten酶催化动力学,并由此获得了反应在不同配合物和不同pH值情况下的动力学参数k2和Km. 研究还发现不同的铜配合物其催化活性有不同的最适pH,具有较好电子共轭效应和合适刚柔性结构的铜配合物更有利于反应的进行. 对此催化反应的动力学机理研究发现,铜配合物的一级酸式电离中间物种是反应的主要催化活性物种. 质谱分析表明,此类铜配合物都能催化2,6-二甲基苯酚进行C-O偶合反应生成不同聚合度的高分子. 相似文献
996.
利用离子色谱法测定尿液中的草酸根、钙、镁离子:测定草酸根时,先在尿液中加入氯化钙使之转化成草酸钙沉淀,分离后用盐酸溶解草酸钙沉淀,然后进行测定测定钙、镁离子时,在酸性尿液中加入氧化剂过硫酸钾,在微沸状态下氧化尿液中的有机物,从而避免对色谱柱的污染:草酸根、钙、镁离子的回收率分别为108.3%~109.7%、94.9%~100.7%、97.2%~97.4%,相对标准偏差分别为2.4%、2.5%、3.1%。 相似文献
997.
钛酸铋系化合物的光催化性能研究 总被引:22,自引:0,他引:22
采用化学溶液分解法制备了钛酸铋化合物: Bi12TiO20, Bi4Ti3O12和Bi2Ti2O7, 并采用XRD表征了其结构. 用TEM观察发现其平均粒径>100 nm, UV-Vis漫反射谱测定显示它们在可见光区均呈现极强的吸收特征. 紫外光照射下甲基橙的光催化降解脱色实验表明, 三种钛酸铋化合物均具有较强的光催化活性, 其中, Bi12TiO20的光催化活性最强, 几乎与P-25相同. 钛酸铋化合物光催化性能的不同在于它们具有不同的晶相结构和电子结构. 相似文献
998.
巯基树脂对金属离子的吸附性能(Ⅱ) 总被引:3,自引:0,他引:3
研究了自合成的巯基树脂对重金属离子Ag 、Hg2 、Cr3 的吸附容量、吸附动力学、等温吸附过程等静态吸附性能,影响吸附的因素和吸附机理.结果表明,该树脂对上述3种离子吸附能力强,吸附量分别达6.56mmol/g、3.25mmol/g、2.10mmol/g.树脂对各重金属离子等温吸附在实验浓度范围内符合Langmuir或Freundlich方程.吸附机理研究表明,巯基与金属离子发生了离子交换和配位反应,化学吸附起支配作用;另外树脂对Ag 、Hg2 吸附过程中存在一定的氧化还原现象. 相似文献
999.
Shu Xia LIU* Chun Mei WANG Hong Ju ZHAI De Hui LI En Bo WANG Institute of Polyoxometalate Chemistry Department of Chemistry Northeast Normal University Changchun 《中国化学快报》2004,15(2):216-219
Heteropolyoxometalates are a large family of potent medicines due to their excellent antiviral and antitumor activity 1-4, while their application in clinic meets great difficulties for their toxicity 5. How to synthesize heteropolyoxometalate medicines possessing high activity and low toxicity has become the focus in heteropolyoxometalate medicine research. Previously reported polyoxometalates showing medical activities are all salts simple Na+, K+ or NH4+ etc. inorganic cations, in which o… 相似文献
1000.
JinXianWANG XiaoNingSHI KeHuWANG XiuQinMEN 《中国化学快报》2004,15(3):284-285
An efficient and convenient synthesis of 3, 5, 7-triaryl-4H-1, 2-diazepine from 2, 4,6-triarylpyrylium salts and hydrazine in water under microwave irradiation is reported. The same reaction can be conducted using 2, 4, 6-triarylthiopyrylium salts and hydrazine. 相似文献