羟基自由基引发的马来酸酐聚合反应机理AM1研究

用AM1方法计算了马来酸酐、羟基自由基及其加成产物α-羟基丁二酸酐基自由基的电子结构、电荷分布和键级.应用前线轨道理论和成键三原则研究了羟基自由基引发下马来酸酐聚合过程中α-羟基丁二酸酐基自由基活性中间体参与反应的可能性及其自由基聚合反应机理.计算结果表明:马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别对应于双键CC的成键π-MO和反键π -MO;马来酸酐的羟基自由基加成反应活化能计算值为55 7kJ/mol;马来酸酐在羟基自由基引发下的自由基聚合产物是链式结构,与实验事实相符.     

Influence of Pore-expansion Agent on the Structure and Performance of Activated Alumina Synthesized from Waste Aluminum Sludge

1 INTRODUCTION The reactivity of activated alumina adsorbent is closely related to its specific surface area: the larger the specific surface area, the better its activity and adsorbent capability are. However, in reality, the prac- tically available specific surface area or effective spe- cific area has relationship with its pore structure[1]. Since many reactant molecules are difficult to enter the pores to react with whose radius is shorter than certain critical value, the increase of p…     

一类新型环金属配体——(口恶)二唑衍生物的化学结构及其性能

合成了5个2,5-二芳基-1,3,4-(口恶)二唑衍生物环金属配合物配体,其化学结构经1H NMR、IR和元素分析得到确证. 利用紫外光谱、荧光光谱、差热分析(DSC)和循环伏安法测试技术分别研究了它们的光谱性能、热性能和电化学性能. 结果表明,该类衍生物在二氯甲烷溶液中的最大紫外吸收波长在268～327 nm范围,在二氯甲烷溶液和固体膜中的最大荧光发射波长分别在332～390 nm和359～439 nm范围;DSC分析结果表明,5个(口恶)二唑衍生物的起始吸热峰位于120～328 ℃之间,其中对称结构的(口恶)二唑衍生物显示了较高的熔融温度;由循环伏安图和相关计算结果表明,5个(口恶)二唑衍生物的还原电位位于-1.03～-0.98 V,其相应的最低非占有分子轨道能级(LUMO)在-3.71～-3.76 eV之间.     

双环笼状磷酸酯衍生物的研究III. 双环笼状磷酸酯酰氯与邻氨基酚和邻苯二胺反应的研究及1-氧代-4(2'-苯并 唑基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.22]辛烷的晶体结构分析

本文报道双环笼状磷酸酯酰氯(1)与邻氨基酚和邻苯二胺的反应。1.与邻氨基酚在硼酸和三乙胺存在下一锅反应可得关环产的1-氧代-4-(2'-苯并 唑基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷(2)。改变1和邻苯二胺反应的加料顺序可得单酰化产物1-氧代-4-(-N-邻苯二胺甲酰基)-2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷(5)和双酰化产物1,1'-氧代-4,4'-(N,N'-邻苯二胺二甲酰基)-双(2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷)(4)。对产物的IR, ^1H, ^3^1P NMR和MS谱进行了研究, 并确定了2的晶体和分子结构。结构分析表明, 笼状结构OP(OCH2)3C中基本上不存在应力, 仍保持C3v的对称性。晶体属单斜晶系, 空间群P21/c, 晶胞参数: a=0.6176(1), b=1.6105(2), c=1.1354(1)nm,β=92.52(1)°, Z=4, 最终偏离因子R=0.056。     

RESEARCH ON CRYSTAL STRUCTURE OF 4—AMINOBENZOPHENONE（ABP）

<正> 4-aminobenzophenone(ABP), (C6H5)CO(C6H4NH2),Mr= 197. 23, monoelinic, space group P21,a= 12. 036 (3), b = 5. 450 (7), c= 8. 299(2) A,β = 97. 86°,V = 539. 32(3) A3,Z = 2,DC = 2. 215,Dm = 1. 209g/cm3,λ(MoKa) = 0. 71073 A,F(000)= 208,μ=0. 722cm-1,R=0. 083,Rw = 0. 084 for 721 observed reflections. There exists a cleavage plane (100) in the crystal ABP.     

一株新黄瓜花叶病毒卫星RNA结构和生物学分析

从患香蕉花叶心腐病香蕉病叶分离的黄瓜花叶病毒中,发现一株新卫星RNA(定名为Ba-Sat)。以CMV卫星RNA两端保守序列为引物合成了Ba-Sat cDNA并将其克隆到载体pGEM7Zf(+)上。序列分析结果表明,Ba-Sat由390个核苷酸组成,其5′端、3′端各有一段序列与其它株系卫星RNA有很高的序列同源性,但其中间区域则无任何序列同源性。在此基础上,进一步分析了Ba-Sat的二级结构,并研究了Ba-Sat的生物学特征,实验结果证明Ba-Sat具有致弱卫星RNA的特性。     

γ-聚谷氨酸在细胞冻存中的作用

无DMSO、无血清细胞冻存液在临床级细胞产品的冷冻保存中具有重要的应用价值。本文以K562细胞为模型,设置含10%(v/v)DMSO及胎牛血清的冻存液为阳性对照,含10%(v/v)甘油的RPMI 1640培养基冻存液为阴性对照组,含10%(v/v)甘油及0.01%(w/v)γ-PGA的RPMI 1640培养基冻存液为实验组,考察了在无DMSO、无血清细胞冻存体系中γ-聚谷氨酸对细胞的冷冻保护作用。将K562细胞以1×10^6cells/mL的密度分别悬浮在上述冻存液中,置于液氮冻存10周,检测复苏后K562的细胞复苏率、细胞形态以及复苏后细胞的扩增情况,以评判γ-聚谷氨酸在无DMSO无血清冻存液中对K562细胞的冷冻保护作用。结果显示,实验组的细胞复苏率为(83.00±3.00)%,明显高于阴性对照组的(70.33±5.51)%(p<0.05)和阳性对照组的(71.00±2.65)%(p<0.05);且实验组冻存后的细胞形态完整,冻存前后细胞的平均直径及圆度基本一致,细胞复苏后培养24h后的细胞活性为(88.83±14.29)%,明显高于阴性对照组的(67.51±5.20)%(p<0.05),与阳性对照组的(78.75±3.31)%没有显著性差异,同时复苏后细胞扩增的延滞期明显缩短。可见,在无DMSO、无血清的甘油冻存体系中添加γ-PGA可显著提高细胞的冻存效果,具有良好的实际应用价值。     

丁二烯－甲基丙烯酸甲酯嵌段共聚物的阴离子聚合及表征

讨论了用阴离子方法进行了二烯与甲基丙烯酸甲酯共聚合的过程，并用ＧＰＣ、ＦＴＩＲ、ＮＭＲ和动态粘弹谱对共聚物进行了表征．证明所得聚合物为具有较高分子量、窄分布的二嵌段共聚物．     

聚环氧氯丙烷聚氨酯／聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）IPN的研究

改变聚（甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯）（Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中甲基丙烯酸甲酯的含量（Ｗ_（ＭＭＡ）），通过一步法合成出聚环氧氯丙烷聚氨酯（ＰＵ（ＰＥＣＨ）／Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）ＩＰＮ．ＤＳＣ、ＴＥＭ和动态粘弹谱研究结果表明：当Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）中Ｗ_（ＭＭＡ）大于０．６时，ＩＰＮ仅有一个Ｔｇ；当Ｗ_（ＭＭＡ）小于０．４时，ＩＰＮ有２个Ｔ_ｇ，ＴＥＭ上出现相区，Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－Ｓｔ）溶度参数（δ）及δ的氢键作用分量（δｈ）与相态、力学性能有密切关系。     

含dppm桥的双核过渡金属配合物中金属─金属间的相互作用

应用ＥＨＭＯ法研究了一系列含ｄｐｐｍ双二苯基膦甲烷桥的双核过渡金属配合物［ＰｄＢｒ（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２Ｃｌ_２（μ－ＣＯ）（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｐｄ，Ｒｈ），［ＲｈＣｌ（ＣＯ）（ｄｐｐｍ）］_２，Ｍ_２－（μ－Ｃｌ）_２Ｃｌ_４（ｄｐｐｍ）_２（Ｍ＝Ｎｂ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｒｕ）的电子结构。根据配合物的成键特征，对其金属－金属的相互作用进行了分析。计算结果可以作为解释这类配合物的某些物理化学性质的理论依据。