d,l—聚丙交酯、l—聚丙交酯与ε—聚已内酯之间的酯交换

本文采用的两种共混方式即熔融振压共混与去溶剂共混，在添加与不添加催化剂Ti(OBu)·BF3·OLt2两种情况下于150℃都观察到两种均聚物的明显降解。共混d,l－聚丙交酯（d,l-PLA)/ε－聚已内酯（ε－PCL）时，d,l-PLA降解速率大于ε－PCL^13C-NMRDSC谱图证明它们间无明显的酯交换发生；在与上述相同条件下，共混l-PLA/ε－PCL时，^13C-NMR及DSC谱图都证实了发生明显酯交换，生成了共聚物。共聚物的摩尔组成由^1H-NMR加以测定，由精细^13C-NMR谱图计算出共聚物中l-LA与ε－CL平均链段长度。DSC表征了该共聚物的结晶情况。其结果与上述二者的分析完全一致。     

太湖黑藻的化学成分研究

黑藻Hydrilla verticillata (L.f.)Royle是应用于太湖的生态修复的一种沉水植物，每年秋天必须将种植的沉水植物收获才能彻底降低湖水中的营养盐负荷。本文中首次从环境修复植物黑藻全草的提取物中分离得到5个化合物。1-(5´-羟基- 4´- 羟甲基-1´-甲基-1H-吡咯-2´-基)-二十一烷- 2,12,15-烯-1-酮(2) 和胸腺嘧啶脱氧核苷(3) 经EIMS, ¹HNMR, ¹³C NMR 和IR确定其化学结构，用X 射线衍射仪测定了地芰普内酯(1)和γ-硫 (4) 的晶体结构，并进一步用¹H NMR 和红外光谱确定了地芸普内酯的化学结构。同时还根据质谱、红外光谱和文献数据鉴定了十八二酸(5) 。其中，化合物 2 为一种新化合物，化合物1 和3 是生物活性物质。为将收获后的生态修复植物黑藻开发成医药材料等高附加值产品提供了基础研究资料。     

Diffusion of Acetic Acid Across Oil/Water Interface in Emulsification-Internal Gelation Process for Preparation of Alginate Gel Beads

Alginate has been widely used in cell microencapsulation and drug delivery systems in the form of gel beads or microcapsules.Although an alternative novel emulsification-internal gelation technology has been established and both the properties and the potential applications of the beads in drug delivery systems have been studied,the mechanism has not been well understood compared with the traditional droplet method(external gelation technology).On the basis of our previous knowledge that the novel technology is composed of complicatedly consecutive processes with multistep diffusion and reaction,and the diffusion of acetic acid across oil/water interface being the prerequisite that determines the occurrence and rate for the reactions and the structures and properties of final produced gel beads,a special emphasis was placed on the diffusion process.With the aid of diffusion modeling and simple experimental design,the diffusion rate constant and diffusion coefficient of acetic acid across oil/water interface were determined to be in the orders of magnitude of 10-6 and 10-16,respectively.This knowledge will be of particular importance in understanding and interpreting the formation,structure of the gel beads and the relationship between the structure and properties and guiding the preparation and quality control of the gel beads.     

Herbarumin Ⅲ的立体选择性全合成

以正丁醛和1,5-戊二醇为起始原料, 以不对称烯丙基化、改良的Julia成烯反应和Yamaguchi内酯化为关键步骤, 通过13步反应, 立体选择性地合成了具有植物毒性的天然十元内酯化合物Herbarumin Ⅲ(3)及其差向异构体22.     

1^H、7^Li、23^Na、133^Cs NMR研究含氮大环醚双内酯和大环胺双内酰胺的配合性能

本文报道~1H、~7Li、~(23)Na、~(133)Cs NMR测定N,N’-二羧甲基大环醚双内酯(1—4)和大环胺双内酰胺(5),N-对甲苯磺酰基大环醚双内酯(6,7),4’-丹磺酰氨基苯并-18-冠-6(8)与Li~+、Na~+、K~+、Cs~+、Cd~(2+)和Pb~(2+)金属离子的配位作用,并以非线性最小二乘法拟合计算了配合物的形成常数;同时,发展了一种用~(133)Cs NMR测量冠醚和碘离子竞争配合Cs~+的配合物形成常数的新技术.     

土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料,分别与环戊二烯(3)、螺[2·4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应,发现1和2只与3或4发生反应,未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物.X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型.应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型.     

土木香内酯和异土木香内酯与共轭二烯的Diels-Alder反应

本文以土木香根中分离得到的土木香内酯(1)和异土木香内酯(2)为原料, 分别与环戊二烯(3)、螺[2.4]-4,6-庚二烯(4)、呋喃、蒽或丙烯醛进行Diels-Alder反应, 发现和2只与3或4发生反应, 未能得到1和2与呋喃、蒽或丙烯醛的反应产物。X射线单晶衍射法确定1或2与3的反应产物的构型, 应用高分辨核磁共振谱NOE方法确定1或2与4的反应产物的构型。     

紫玉盘种子中的番荔枝内酯成分研究I. 紫玉盘素(Microcarpacin)的分离及结构鉴定

从紫玉盘(Uvaria microcarpa Champ. ex Benth)种子中首次分离得到一个新的邻双四氢呋喃环番荔枝内酯(Annonaceousacetogenin)化合物-紫玉盘素(Microcarpacin)。同时首次以纯化合物形式分离得到两个已知的番荔枝内酯Narumicins I和Narumicins II.     

二(芳氧基)稀土(Ⅱ)配合物催化ε-己内酯开环聚合

系统地研究了二（２，６ 二叔丁基 ４ 甲基酚基）钐［（ＡｒＯ）２Ｓｍ（ＴＨＦ）４］催化ε 己内酯的开环聚合，发现它具有很高的催化活性并显示“活性”聚合的特点，在甲苯中，当［Ｍ］／［Ｉ］＝２０００（摩尔比），６０℃，１ｈ，转化率可达９８％．并比较了不同的两价稀土化合物的催化活性．通过核磁分析末端基结构的方法，研究了（ＡｒＯ）２Ｓｍ催化己内酯开环聚合的引发机理，发现催化剂首先与己内酯反应，生成三价烯醇式稀土化合物，后者引发己内酯聚合．     

酶促内酯合成研究进展

介绍了酶法合成特殊的酯类化合物-内酯的研究进展。并评述了这些合成方法的特点。