全文获取类型
收费全文 | 1325篇 |
免费 | 94篇 |
国内免费 | 1666篇 |
专业分类
化学 | 2897篇 |
晶体学 | 20篇 |
力学 | 4篇 |
综合类 | 38篇 |
物理学 | 126篇 |
出版年
2024年 | 10篇 |
2023年 | 55篇 |
2022年 | 62篇 |
2021年 | 57篇 |
2020年 | 73篇 |
2019年 | 54篇 |
2018年 | 46篇 |
2017年 | 51篇 |
2016年 | 71篇 |
2015年 | 74篇 |
2014年 | 176篇 |
2013年 | 206篇 |
2012年 | 127篇 |
2011年 | 128篇 |
2010年 | 125篇 |
2009年 | 140篇 |
2008年 | 115篇 |
2007年 | 95篇 |
2006年 | 121篇 |
2005年 | 101篇 |
2004年 | 138篇 |
2003年 | 96篇 |
2002年 | 82篇 |
2001年 | 128篇 |
2000年 | 68篇 |
1999年 | 85篇 |
1998年 | 62篇 |
1997年 | 84篇 |
1996年 | 67篇 |
1995年 | 42篇 |
1994年 | 42篇 |
1993年 | 38篇 |
1992年 | 36篇 |
1991年 | 45篇 |
1990年 | 41篇 |
1989年 | 42篇 |
1988年 | 24篇 |
1987年 | 15篇 |
1986年 | 18篇 |
1985年 | 22篇 |
1984年 | 14篇 |
1983年 | 8篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有3085条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
YiHU JueCHEN ZhangGaoLE ZhenChuCHEN QinGuoZHENG 《中国化学快报》2005,16(7):903-905
An efficient method is reported for the synthesis of phenacyl esters by reaction of carboxylic acids with a-bromoacetophenone promoted by potassium fluoride in ionic liquid [Bmim]PF6, the yield of the reaction is almost quantitative and the products are essentially pure. 相似文献
102.
设计合成了一个新型吡啶基二氮环配体L(N,N'-双(吡啶基-3-亚甲基)-1,5-二氮环辛烷)及其铜配位聚合物{[Cu(滋-H2L)(L)Cl](ClO4)3}∞(1),研究了此配合物的晶体结构、光谱及磁性质。该配合物属正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数为a=3.5170(17)nm,b=1.0440(5)nm,c=1.1966(6)nm,V=4.394(4)nm3,Z=4。配体L以顺式螯合和反式桥联两种不同的配位形式将铜离子连接起来形成一维链状阳离子结构。 相似文献
103.
合成了一维分子梯状配合物{[Cu2(4,4'-bpy)3(p-Ab)2(H2O)2]·(NO3) 2·4H2O}n(4,4'-bpy=4,4'-联吡啶,p-Ab-=对氨基苯甲酸根离子),该配合物晶体属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数:a=1.110 7(5) nm,b=1.550 4(3) nm,c=1.450 9(3) nm,β=104.81(3)°,V=2.415 5(12) nm3,Z=2.铜离子周围有3个氧原子和3个氮原子与之配位,其中2个氧原子由对氨基苯甲酸的螯合氧原子提供,另一个氧原子由配位水提供,3个氮原子分别由三个4,4'-联吡啶提供.这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境.配体对氨基苯甲酸只有一种配位形式--双齿螯合,第二配体4,4'-联吡啶的两个氮原子均参与配位,将配合物组装成一维分子梯结构. 相似文献
104.
带咪唑、苯并咪唑等配位基团的过渡金属配合物是一类很重要的物质[1~ 9] 。本文探讨它与Zn(Ⅱ )的配位性质及配合物的晶体结构。1 实验部分1 .1 标题配合物的合成及表征将 92mg 2 (0 氯苯基 )苯并咪唑和 40mgZnCl2(AR)分别溶于无水乙醇(AR)后混合均匀 ,于室温下静置 3 0天 ,析出长方体形无色晶状物 ,产率为 47%。采用Perkin Elmer 2 4 0C元素分析仪测定配合物中C、H、N含量。用DDS 1 1C数显电导率仪 ,以DMF为溶剂测定配合物的摩尔电导。采用Nicolet5DX B傅立叶变换红外光谱仪 ,KBr压… 相似文献
105.
合成并测定了标题化合物的分子结构,Ca空间群,a=2.1933(2)nm,b=1.2447(3)nm,c=1.5912(5)nm,β=117.02(2)°,I'=3.8679 nm~3,Z=4,最后根据I>3G(I)的2849个独立衍射点的强度数据,把结构精修到R=0.036.在晶体结构测定基础上进行了EHMO计算,以研究其簇骼成键性质,结果表明,该分子虽不存在金属-金属键,但M与μ-O之间除了σ键外,还存在四中心d-ρπ键,它是该类化合物稳定的主要因素。 相似文献
106.
107.
108.
<正> C20H21NO3,Mr=323.39,monoclinic, space group P21, a= 7. 338(2), b=15. 419(3),c=7. 515(1)A,β=95.98(1)°,V= 845. 7(2)A3,Dm(flotation in aq. KL)=1.267,Dx(Z=2)=1.270gcm-3,λ(MoKα)=0.71069A,μ=0.08cm-1,F(000)=344,T=295°K,final RF=0. 042 for 1651 observed reflections. The title compound was synthesized and established as the trans isomer, with the phenyl and carbomethoxy substituents occupying pseudo-axial and axial positions, respectively, of the piperidin-2-one ring in a half-chair conformation. 相似文献
109.
为探讨咪唑环上取代基团对反应平衡的影响, 在模拟生理条件(0.15 mol·L-1 NaCl溶液)下, 应用多核(1H、13C和51V)、扩散排序谱(DOSY)以及变温NMR等谱学技术研究双过氧钒配合物NH4[OV(O2)2{2-(2’-Pyri-dine)-Imidazole}]·4H2O(简写为bpV(Imi-Py))和咪唑类配体(咪唑、2-甲基鄄咪唑、4-甲基-咪唑和组氨酸)的相互作用, 其从强到弱的顺序为咪唑≈4-甲基-咪唑>2-甲基-咪唑>组氨酸. 研究结果表明, 咪唑环上取代基团空间位阻对反应平衡产生较大影响,同时竞争配位的结果导致新的6 配位过氧物种[OV(O2)2L]-(L 为咪唑类配体)的生成, 当配体为4-甲基-咪唑和组氨酸时, 生成的则是一对异构体. 相似文献
110.
2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-3-三甲基硅烷氧基-羧酸三甲基硅烷酯和2-(N-三氟乙酰)-2,3-脱氢氨基酸的合成 总被引:2,自引:0,他引:2
利用三氟甲基磺酸三甲基硅烷酯, 我们合成了一种新的、化学活性很高的合成中间产物2-(N-三氟乙酰-N-三甲基硅烷基)氨基-1, 1-二(三甲基硅烷氧基)乙烯。脂肪醛或芳香醛发生碳碳成键的加成反应, 生成β碳原子上带有易离去基团三甲基硅烷氧基、N原子上带有保护基团三氟乙酰基的α氨基酸三甲基硅烷酯。消除反应得到了一个合成α、β脱氢氨基酸的可行途径。这类化合物是合成复杂多肽和肽生物碱的基元物。 相似文献