Zn（Ⅱ）—Ag（Ⅰ）—组氨酸—H2O系配位平衡研究

Ｚｎ（Ⅱ）┐Ａｇ（Ⅰ）┐组氨酸┐Ｈ２Ｏ系配位平衡研究方福荣张祥麟郭学益（深圳蛇口商检局５１８０６７）（中南工业大学化学系长沙４１００８３）（中南工业大学冶金系长沙４１００８３）金属离子在水溶液中一般都不能以简单离子独立存在，而是与其它分子或离子（如Ｈ...     

Thermokinetic Study on the Complexation Reaction of the First-Row Transitional Metal Chlorides with Histidine

Introduction The first-row transitional metals of chromium, man-ganese, iron, cobalt, nickel and copper are essential trace elements to human body, which are connected with hundreds of metalloproteins and metalloenzymes, participating in ferment syntheses and playing an im-portant role in metabolism of nucleic acid, protein, carbohydrate and fat. L--histidine is one of the basic units of proteins and absorbed from food because of not being synthesized in human body. Therefore, it is of practic…     

Intermolecular Phosphoryl Transfer Between Serine and Histidine Residues

A novel intermolecular phosphoryl transfer from O-trimethylsilyl-N-(O, O-diisopropyl)phosphoryl serine trimethylsilyl ester to N, N‘-bis(trimethylsilyl) histidine trimethylsilyl ester wasstudied through electrospray ionization mass spectrometry (ESI-MS). It was proposed that thetransfer reaction went through penta-coordinated phosphorus intermediate.     

高效液相色谱法快速,灵敏测定尿中3—甲基组氨酸含量

本文报道用柱前衍生高液相色谱法快速，灵敏地测定尿中３－甲基组氨酸（３ＭＨ）。采用含３０％乙腈的１０ｍｍｏｌ／Ｌ磷酸钠缓冲液（ｐＨ＝７．５）为流动相，等梯度洗脱，１０ｍｉｎ内即可分析一个样品；在２０－３０００ｐｍｏｌ范围内，３ＭＨ线性相关系数为０．９９８６，相对标准偏差为２．３％（批内）和４．５％（批间）；并测定了１０名正常人尿中的３ＭＨ含量。     

一种新的荧光素类荧光探针的设计合成及其对血清中组氨酸的选择性标记

组氨酸是人类必需的一种氨基酸 .它含有高反应活性的咪唑环 ,并在生物体系中金属离子的传输和神经递质的传送等方面起着重要的作用 [1,2 ] .所以 ,生物体液中组氨酸的选择性测定对生物化学的研究具有重要意义 .然而 ,由于各种氨基酸在结构及性质上的相似性 ,选择性测定单独的氨基酸常常需要借助如高效液相色谱和毛细管电泳等一些分离技术才能完成 .各种化合物的官能团反应可为一些高选择性的分子识别提供基础[3] .目前各种主体分子 ,包括荧光纳米探针和分子印迹聚合物等在生物分子的选择性识别方面发挥着重要的作用[4～ 6 ] .环氧氯丙烷作为…     

TiO2/SnO2复合光催化剂的制备及光催化降解敌敌畏

合成了直链醚－组氨酸Schiff碱（四甘醇醛缩双组氨酸Schiff碱）及其稀土配合物,以元素分析、红外光谱、热重、磁化率等确定配合物组成为Ln3(H2L)2(NO3)9(Ln=La,Nd,Gd,Er,Yb;L=C20H26N6O7),采用交叉极化结合魔角旋转技术（CP／MAS）和消除旋转边带技术（TOSS）,获得固体高分辨^13C NMR谱,见到－COO^-的^13C谱峰分裂等新信息。结合液体^1H NMR谱等,对L－组氨酸中咪唑基的配位进行了研究,以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强等特性。观察到Er配合物对超氧阴离自由基的清除有一定效果。     

组氨酸钴氧合配合物二聚体形态的电喷雾串联质谱验证研究

电喷雾质谱(ESI-MS)是一种软电离质谱技术,已在配合物的结构和机理的研究中显示了重要的作用。本文根据组氨酸钴(CoL2)(L=组氨酸)对分子氧活性很高,极易生成双核氧合配合物(CoL2-O2-CoL2)的特点,采用ESI-MS方法研究了组氨酸钴氧合物(CoL2-O2-CoL2)和组氨酸配合物ML2(M=Cu、Zn)。结果发现,质谱图中在相应于双核氧合配合物的高质荷比端(m/z>ML2),CoL2出现质谱峰,而组氨酸配合物ML2(M=Cu、Zn)在质谱图中高质荷比端没有出现质谱峰,只有配合物ML2的相关峰;这个结果证明了文献报道中的双核氧合配合物(CoL2-O2-CoL2)的存在,根据所得质谱结果,初步研究了组氨酸钴双核氧合配合物和ML2配合物的裂解规律。结果表明,可根据质谱数据中有无二聚体形态,做出Co配合物有无吸氧性能的初步判断,因此电喷雾质谱(ESI-MS)可做为研究Co配合物氧合反应和表征Co氧合配合物的有效分析手段。     

基于碳点“开关”型荧光探针在组氨酸检测中的研究

研究并构建了一种基于荧光碳点(carbon dots, CDs)的新型“开关”探针,利用CDs荧光强度的变化进行痕量组氨酸(histidine, His)的检测。在pH 7.6的溶液中,钌(Ru)能与CDs通过静电吸引作用形成弱的基态化合物,导致CDs的荧光猝灭,此时体系处于“关闭”状态。而His与Ru有更强的亲和力,故向体系中加入 His后,Ru从CDs表面竞争中下来,CDs的荧光得到恢复,此时体系被“打开”。考察了pH、缓冲溶液、反应时间、温度等因素对体系的影响,并初步讨论了Ru对CDs荧光的猝灭类型,得出了Ru对CDs荧光的猝灭属于静态猝灭的结论。实验结果表明,在pH 7.6的溶液中,在20～25 ℃条件下,体系在10 min 内反应完成。His的浓度与碳点荧光的恢复程度呈良好的线性关系,其线性范围为：6.5～219.3×10-6 mol·L-1,检出限为：2.15×10-6 mol·L-1。将方法应用于实际样品氨基酸注射液中组氨酸含量的测定,其RSD≤2.07%,回收率在95.7%～102.4%之间。将具有优良光学特性的CDs应用于构建“开关”型荧光探针,不但拓宽了CDs的应用范围,为一些重要物质的检测提供了参考。     

组氨酸激酶HK853酸碱调控机制的NMR研究

双组分信号转导系统是细菌应对外界刺激和调控自身生理活动的重要系统。组氨酸激酶是双组分信号转导系统的重要组成部分,大多数组氨酸激酶具有多功能性,不仅能自身磷酸化并能把磷酸基团传递给应激调节蛋白(Response regulator,RR)使之磷酸化,还能催化RR的去磷酸化。研究发现组氨酸激酶HK853的功能受pH值调控,该文利用选择性同位素标记方法,通过NMR技术研究了参与HK853与RR468相互作用的关键氨基酸位点。发现DHp结构域His260侧链的pKa值与HK853的磷酸酶活性有很好的对应关系,HK853与底物形成复合物后其pKa值降低,使His260侧链更易于去质子化,有助于HK853磷酸酶活性的提高。阐明了HK853行使磷酸酶功能时的酸碱调控机制。     

水溶液中组氨酸与金属镉离子配位点的研究

对不同pH值条件下Cd²⁺·His为1:1和1:2的二元体系和在相同pH值不同配比条件下进行了¹¹³Cd、¹³C、¹H NMR观测和研究.对四比为1:1,pH=2.61和pH=5.06的该体系和配比为1:2,pH=3.48及pH=7.10的体系进行了不去偶及选择性照射¹H观测¹¹³Cd的NOE实验.根据¹¹³Cd的话线变化及¹³C谱线和化学位移的变化及-维NOE实验.我们可以得出结论:当pH<4.0时.组氨酸中仅羧基氧和溶剂H₂O一起参与配位;而当pH>4.0时,组氨酸中咪唑环上的N-1也参与了配位.