方胺功能化荧光金属-有机框架材料的制备及对组氨酸的识别研究

以方胺功能化配体5,5′-[(3,4-二氧环丁-1-烯-1,2-二基)二(氮烷二基)]二间苯二甲酸(H₄L)和六水合硝酸钴为原料, 在碱性条件下通过水热反应制备了一种方胺功能化的金属-有机框架材料(Co-L). X射线单晶衍射结果显示, 该材料是由一维链通过CH…π和氢键相互作用形成的三维网络结构, 在b轴和c轴方向分别存在窗口直径为0.52和0.63 nm的一维孔道. 荧光测试结果表明, Co-L可在20种天然氨基酸中高选择性地检测组氨酸, 并对其检测机理进行了研究.     

α-氨基酸各官能团对其Co(Ⅱ)配合物可逆氧合性能的影响

选择氧合性能良好的组氨酸(His)-Co(Ⅱ)作为研究对象,分别掩蔽—NH2、取代—O-和去除—COO-,得到短肽、伪肽和多胺等类组氨酸结构.采用UV-Vis光谱法研究了α-氨基酸中的3个官能团对其Co(Ⅱ)配合物氧合性能的影响.对比研究表明:α-氨基酸中—NH2对其Co(Ⅱ)配合物的吸氧性具有决定作用;—COO-对其Co(Ⅱ)配合物氧合作用的可逆性起关键作用;而—O-对其Co(Ⅱ)配合物的吸氧性影响不大.在前期研究结果的基础上,对α-氨基酸-Co(Ⅱ)配合物可逆吸收和释放O2的机理进行了探讨.     

生物功能化中空纳米二氧化硅微球的构建及其对蛋白质的分离纯化

本文作者通过水热法合成了中空SiO_2-SH纳米微球,然后直接用其吸附Ni~(2+),从而形成SiO_2-SH-Ni~(2+)复合材料,以此材料为载体,可以将以组氨酸为标签的(His-tagged)的融合蛋白直接从细胞裂解液中进行分离纯化,实验结果表明,该微球适合于His-tagged融合蛋白的分离纯化.     

氨基酸功能化Dawson型多阴离子[P_2Mo_(18)O_(62)]~(6-)化合物的合成及表征

在常规条件下,以质子化的L,D-组氨酸修饰Dawson型多阴离子[P2Mo18O62]6-,得到了一对新型的氨基酸功能化的多金属氧酸盐化合物:H4(L-HC6H9N3O2)2[P2Mo18O62].20.5H2O(1),H4(D-HC6H9N3O2)2[P2Mo18O62].20.5H2O(2).并用单晶X射线衍射,紫外光谱(UV),红外光谱(IR),元素分析(Elemental Analysis)等方法对化合物进行了表征.     

毛细管电泳非接触电导检测法研究电渗流峰变化规律

采用自行研制的非接触电导检测器,结合毛细管电泳技术,以10 mmol/L的2-N-吗啡啉乙磺酸(MES)/L-组氨酸(L-His)为缓冲溶液,系统研究了缓冲溶液浓度、pH值、样品浓度对电渗流峰的变化规律。结果表明:随着样品KCl溶液的浓度的减小,电渗流峰出现由正峰逐渐变为负峰的现象,并结合非接触电导检测原理、L-His的特性和质子平衡方程进行了的解释。     

磺化修饰结合离子交换色谱和生物质谱富集鉴定含组氨酸肽段

通过在肽段的N端引入磺酸基,从而使含组氨酸的肽段与其他肽段在pH<3.0的条件下产生电荷差异,建立了一种基于强阳离子交换色谱(SCX)结合生物质谱富集鉴定含组氨酸肽段的方法,并以含有组氨酸的标准蛋白质为模型,进行了方法学考察。结果表明,经N端磺酸化后,含组氨酸的肽段能有效地被阳离子交换色谱富集,且在肽的N端引入磺酸基促进了肽的裂解,使之产生简单而信息丰富的二级质谱图,从而得到完美的质谱鉴定结果。这说明磺化修饰结合强阳离子交换色谱用于含组氨酸肽段的富集鉴定是可行的,且具有在蛋白质组研究中应用的潜力。     

CoⅡ，NiⅡ和CuⅡ与L-组氨酸和L-谷氨酸在1，4二氧六环-水混合物中混合配体配合物的生成平衡

在303.0 K维持离子强度为0.16 mol.L-1,体积比为0.0～60.0%的1,4二氧六环-水混合体系中用pH滴定法研究了CoⅡ,NiⅡ和CuⅢ离子与L-组氨酸和L-谷氨酸混合配体配合物的生成平衡。对不同的金属(M)与L-组氨酸(L)、L-谷氨酸(X)比(cM∶cL∶cX=1∶2.5∶2.5,1∶2.5∶5.0,1∶5.0∶2.5)的体系进行了碱量滴定。计算了三元配合物的稳定常数并用MINIQUAD75对各种模型进行了优化。根据统计数据和残差分析结果选取了最合适的化学模型。检测到的物种:对CoII而言为MLX2H2-和MLX23-,对NiⅡ和CuⅡ而言为MLXH,MLX2H2-和MLX23-。就有关浓度和稳定性对三元物种与二元物种进行了比较。三元物种的额外稳定性可归因于电荷中和,鳌合效应,堆叠作用和氢键等。     

金纳米粒子聚集体系的制备及其SERS效应表征

以Na2S作为金纳米粒子的还原制备与聚集剂制备了金纳米粒子聚集体系。在制备过程中通过紫外可见光谱对制备条件进行了优化。TEM表征显示聚集体系中的金纳米粒子均为球形,且聚集状态呈现出较好的均匀性。将这一聚集体系作为SERS基底应用于若干氨基酸分子的SERS光谱表征与分析。初步的研究表明Na2S-金纳米粒子聚集体系可有效地应用于生物分子的SERS光谱表征与分析。     

紫外可见吸收光谱法研究钴超氧化物歧化酶活性中心钴与组氨酸…

应用紫外可见吸收光谱研究了钴超化物歧化酶在缓冲溶液中与组氨酸的相互作用，发现酶活性中心的Ｃｏ（ＩＩ）在缓冲溶液中可以与外部物质进行交换相互作用。Ｃｏ（ＩＩ）与组氨酸形成络合物并在活性中心与络合物间以动态平衡。