应用13C NMR-DEPT技术确证红霉素衍生物的结构

由红霉素A衍生物经二氯亚砜消除反应制备12, 21-双键-2′-O, 4″-O-二苯甲酰基-(9S)-9-O, 11-O-异丙基红霉素A 5时，同时得到另一化合物：6, 7:12, 21-二双键-2′-O, 4″-O-二苯甲酰基-(9S)-9-O, 11-O-异丙基红霉素A 6. 应用¹³C NMR-DEPT技术，确证了6的结构为二双键产物, 双键位于红霉素内酯环6, 7位.      

QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定水产品中红霉素残留

建立了超高效液相色谱串联质谱法测定水产品中的红霉素残留量.样品用改进的QuEChERS(快速、简单、廉价、高效、灵活和安全)进行提取净化,经乙腈快速提取,无水硫酸镁和氯化钠除水后,用N-丙基乙二胺(PSA)净化,液相色谱串联质谱分析测定.在ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱上进行分离,采用梯度洗脱,以0.1%甲酸水溶液和甲醇为流动相,电喷雾正离子电离,多反应监测模式,内标法定量.结果表明:红霉素浓度在0.5~50μg·L~(-1)时具有良好的线性关系,相关系数为0.997 6,定量限为0.3μg·kg~(-1),回收率为87.6%~96.1%,相对标准偏差为2.2%~5.3%.本方法操作简易、应用性强,适合水产品中红霉素的常规检测.     

氦氖激光在红霉素链霉菌和龟裂链霉菌灭活原生质体融合中的应用Ⅱ──融合子的分析鉴定

通过比较He-Ne激光和聚乙二醇(PEG)对红霉素链霉菌(s.erythreus简称SE)和龟裂链霉菌(S.rimosus简称SR)灭活原生质体的诱导融合,筛选得到几株红霉素产量与亲本相比有明显差异的融合子,通过对融合子酯酶同工酶谱、产抗能力及遗传稳定性分析,结果表明:融合子酯酶同工酶谱与亲本相比,酶带条纹数、迁移率等特征发生了显著的改变,表明其遗传物质发生了杂交重组,融合子产抗能力与亲本的相比,最多提高了28.04%,融合子具有良好的遗传稳定性.     

银盘电极盐酸柔红霉素电化学行为及其与BSA的相互作用

应用线性扫描伏安法和循环伏安法研究盐酸柔红霉素在银盘电极上的电化学行为及其与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.结果表明,在pH6.50的Britton-Robinson缓冲溶液中,盐酸柔红霉素有一灵敏的还原峰,峰电位Ep-0.64V(vs.SCE),缓冲液加入BSA后盐酸柔红霉素的还原峰峰电流下降,据此建立了BSA的电化学测定方法.在优化条件下,峰电流与BSA浓度于1.0×10-8～1.0×10-4mol·L-1(r=0.9965)范围内呈线性关系,检出限为5.0×10-9mol·L-1.同时还测定了盐酸柔红霉素与BSA的结合比和结合常数.     

Pr3+或La3+与克拉红霉素对大肠杆菌的协同作用

用LKB-2277生物活性检测系统采用停流法于37℃测定了克拉红霉素及克拉红霉素分别与Pr(NO3)3和La(NO3)3混合后,对大肠杆菌生长抑制作用的热效应变化.根据热动力学模型进行了定量解析,得到了各体系的克拉红霉素浓度c与大肠杆菌生长速率常数k之间关系式及其半抑制浓度Ic50.克拉红霉素:k=0.03106-1.273×10-3cIc50=8.81μg·mL-1(0.5～20μg·mL-1)克拉红霉素+Pr3+:k=0.02967-1.332×10-3cIc50=7.38μg·mL-1(1～15μg·mL-1)克拉红霉素+La3+:k=0.02741-1.194×10-3cIc50=6.34μg·mL-1(1～15μg·mL-1)微量热结果不仅表征了克拉红霉素的抗菌活性强于红霉素,Pr3+或La3+与克拉红霉素协同作用也使抗菌活性增强,而且反映了不同药物作用下细菌的生理、生化和代谢过程热动力学特征的变化.     

柔红霉素在钴离子注入修饰玻碳电极上与DNA相互作用

用钴离子注入修饰电极研究了柔红霉素与DNA的相互作用.柔红霉素以嵌入方式与DNA发生作用,形成非电活性的结合物.加入DNA后,柔红霉素的电化学行为没有改变,仍为扩散控制.用非线性拟合得到柔红霉素与DNA的结合常数K=1.09×10⁸cm³/mol,结合数s≈4.DNA分子结构中的1个螺旋结合2个柔红霉素.     

电喷雾/飞行时间质谱法测定红霉素类抗生素的准 确质量

研究了聚乙二醇(PEG)为内标物的电喷雾(ESI)/飞行时间质谱(TOF-MS)准确质量测定方法,并应用于5个红霉类类抗生素质子化分子离子(MH^+)的质量测定。与理论值相比,相对误差均在5×10^-^6以内。PEG可与K^+,Na^+,H^+等形成三种加合离子形式,通过选择适当的实验条件,控制PEG仅以其中的一种加合离子形式出现,这一特点扩大了其应用范围,使之可作为一种普适性的内标物。另外讨论了扫描质量范围、扫描速度等因素对测定结果的影响,并且比较了采用多峰校正法和两峰校正法的结果。结果表明,以PEG为内标的ESI/TOF质谱法可对不稳定碱性化合物的化分子离子(MH^+)进行准确质量测定,而且简便、快速。     

3-羟基-6-O-甲基红霉素的氧化

3-酮基-红霉素化合物是合成酮内酯化合物的关键中间体,由相应的3-羟基红霉素化合物氧化得到.本文对3-羟基-6-O-甲基红霉素(Ⅱ)生成3-酮基化合物(Ⅴ)的氧化反应进行了研究.Ⅱ经乙酰化、碳酸酯化保护后,采用五氧化二磷(P2O5)和乙酸酐(Ac2O)作为活化剂的二甲基亚砜法对其氧化.结果表明,两者在室温下,即能将保护后的Ⅱ转化为目标化合物Ⅴ.Ⅴ的得率分别为85.8%和78.3%.这两种氧化方法成本低、安全性好、环境友好并容易操作,具有规模化生产的前景.