SYNTHESIS OF POLYSILOXANE—SUPPORTED THIACROWN ETHER PLATINUM COMPLEXES AND THEIR CATALYTIC BEHAVIOR IN THE HYDROSILYLATION OF OLEFINS WITH TRIETHOXYSILANE

The chemistry of the thiacrowns,especially,of the polymer-supported thiacrowns,has not been developed to the extend of the crowns or azacrowns.Very few functionalized thiacrown compunds have been prepared.No paper concerning the polymer-supported thiacrowns platinum complexes and their catalytic behavior has been published yet.In this paper,the synthesis of fumed silica-supported polyundecyloxymethyl-1,4-dithia-7,10,13-trioxa cyclopentadecane siloxane and silica-supported poly-undecyloxymethyl-1,4-dithia-7,10,13,16-tetraoxacyclooctadecane siloxane,as well as their platinum complexes,and the catalytic activity of the complexes for the hydrosilylation of olefins with triethoxysilane are reported.     

格点变模SU（2）－Higgs模型的解析计算

在四维空间对格点ＳＵ（２）－Ｈｉｇｇｓ模型的序参量Ｅｐ＝〈ｔｒＵｐ〉〉用累积展开计算到四级近似．Ｈｉｇｇｓ场为基础表示．发展了定双变分参数的办法．得到的相图与蒙特卡罗结果有好的符合．     

Ethylene Oligomerization to Low Carbon Olefins by a Zirconium Complex Incorporating 8—Quinolinolato Ligands at a Low Al／Zr Ratio

Bis (8-quinolinolato) zirconium dichloride (Ox)2ZrCl2(Ox^-=8-quinolinolato) was found active for ethylene oligomerization with a high selectivity of 84-94% to C4-C10 olefins at 70-100℃ under the pressure of 1.8MPa using Et2AlCl as a co-catalyst (Al/Zr=60).     

400nm IMPL RADFET剂量计的性能研究

RADFET~多通道探测器将要用来测量北京谱仪BESⅢ中量能器附近的累计剂量. 探测器的技术关键是对400nmIMPL RADFET剂量计具体性能的了解和掌握. 本工作以⁶⁰Co γ源为辐射源, 实验研究了400nm IMPL RADFET剂量计的各项性能, 包括RADFET通道间的一致性、测量累积剂量时的辐照强度相关性以及退火特性等, 同时也讨论了测量数据的拟合方法, 为该类型RADFET剂量计在RADFET多通道探测器的设计、建造和其他方面的应用提供了实验基础.     

一种低速运动目标检测和识别的高阶累积量方法

强杂波背景下生命体运动低速目标的检测和识别是信号处理领域的难点.对采样数据的分析表明,生命体低速运动目标的回波信号可简化为正弦谐波过程,而墙体建筑物等固定物体杂波是高斯分布.因高斯分布杂波的高阶累积量为零,本文提出用高阶累积量方法抑制杂波,通过高阶谱分析和FFT积累,给出了目标检测和识别算法.实验结果表明,该方法构建的系统能穿透30 cm砖墙建筑物,探测出距离墙12 m远的人体低速运动目标信号.     

晶种存在形态对所合成的SAPO-34分子筛性质及其甲醇转化催化性能的影响

采用常规水热合成法、添加粉末晶种和添加含有分子筛前驱体的液相晶种等方法制备了低硅铝比的SAPO-34分子筛。采用XRD、SEM、FT-IR及TPD等表征手段研究了合成方法对晶体结构、形貌、晶粒粒径及酸性的影响。并在固定床上对比了其甲醇转化制烯烃的催化性能差异。结果表明,晶种存在形态对分子筛的结晶度影响不大,但影响了硅在骨架中的分布、晶粒粒径和酸性等。与添加粉末晶种相比,采用含有分子筛前驱体的液相晶种法更有利于减小分子筛晶粒粒径,降低分子筛酸性,提高低碳烯烃选择性。     

通过远端碳氮双键迁移实现非活化烯烃的三氟甲硫基化反应

利用自由基参与的官能团迁移策略实现了非活化烯烃的三氟甲硫基化反应.通过AgSCF₃和K₂S₂O₈相互作用产生的三氟甲硫基自由基与非活化烯烃反应,继而诱导远端含有碳氮双键官能团（杂芳基、亚胺）的分子内迁移,从而实现非活化烯烃的三氟甲硫基化反应.该转化具有反应条件温和、产物收率高、官能团兼容性广及区域选择性单一等特点,对具有不同电性和位阻的底物具有较好的适用性,高效构建了一系列含有三氟甲硫基的烷烃酮化合物.     

镍催化氟代烯基硼酯与烷基卤化物Suzuki偶联反应

有机化合物特定位点嵌入氟原子或含氟片段,可以产生独特的生物或物理性质改变.单氟取代烯基是生物医药领域理想的酰胺键替代物,在医药化学、药物研发等方向已经获得广泛的应用.通过溴化镍（Ⅱ）二乙二醇二甲醚复合物、4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶的催化体系,实现了多种氟代烯基硼酯与一级烷基卤化物碘代物、溴代物以及二级烷基溴代物的Suzuki偶联反应.该反应具有良好的收率和优秀的官能团兼容性,能够兼容酯基、氰基、醇羟基等多种具有有机合成化学价值的官能团,为单氟取代烯烃的合成提供了方法.机理实验表明该反应可能经历烷基卤化物自由基均裂历程.     

甲烷氧化偶联:Mn2O3-Na2WO4/SiO2催化剂的金属氧化物MOx(M=Ti,Mg,Ga,Zr)改性及掺杂效应研究

甲烷 (页岩气、天然气、可燃冰和煤层气的主要成分) 是地球上储量巨大的优质能源和高品味的碳氢资源, 我国也拥有储量居全球前列的页岩气、可燃冰和煤层气. 虽然甲烷经由合成气可以间接转化为乙烯等产品, 但工艺流程长以及合成气造气高温、高能耗和高物耗也是不争的事实, 这在一定程度上降低了间接合成路线的竞争优势. 特别是, 甲烷的间接转化需要将本应部分保留于产品的 C-H 键全部打断生成合成气, 然后再在催化剂作用下重组得到烃类产品, 故而并不完美.因此, 甲烷的直接转化一直是科学家孜孜以求的理想路径, 甲烷氧化偶联制乙烯 (OCM 反应) 也再一次引起关注.目前, Mn2O3-Na2WO4/SiO2是最富有应用前景的催化剂, 但其适宜反应温度仍高达 800 ℃ 以上, 极大地制约了其工业化应用. 为提高其低温催化性能, 本文采用金属氧化物 MOx(TiO2, MgO, Ga2O3或 ZrO2) 对 Mn2O3-Na2WO4/SiO2催化剂进行了掺杂改性, 利用扫描电子显微镜、N2吸附-脱附等温曲线、X 射线衍射、拉曼光谱、电感耦合等离子体原子发射光谱等手段对改性后的催化剂进行了系统表征. 结果表明, TiO2掺杂的 Mn2O3-Na2WO4/SiO2催化剂在 700 ℃(催化剂床层温度)下, CH4转化率可达 23%, 同时 C2-C3烃类选择性约为 73%, 且能够稳定运行 300 h 无失活迹象; MnTiO3的形成对提高OCM 反应的低温活性和选择性至关重要, 本质在于低温 (≤ 700 ℃) 化学循环"MnTiO3?Mn2O3"的形成替代了未改性催化剂的高温 (＞ 800 ℃) 化学循环"MnWO4?Mn2O3". 对于 MgO 改性的 Mn2O3-Na2WO4/SiO2催化剂, 其催化性能与未改性催化剂相当, 反应过程中 Mn2O3与 MgO 生成了新物相 Mg2MnO4; 虽然也形成了新的 MnWO4?Mg2MnO4氧化还原循环, 但是该循环与 MnWO4?Mn2O3循环类似, 需在高温下才可高效进行. 对于 Ga2O3或 ZrO2改性的催化剂, 其催化性能低于未改性催化剂, 原因在于反应过程中 Ga2O3或 ZrO2的引入促进了 MnWO4物相的生成并对其有稳定作用, 反应后的催化剂无论是体相还是表面都只能检测到 MnWO4, 推测认为α-方石英、Na2WO4和 Mn2O3的缺失是导致 Ga2O3或 ZrO2改性催化剂性能下降的主要原因.