固相萃取-气相色谱法测定合成气制烯烃产物中的含氧化合物

采用C18固相萃取技术对合成气制烯烃(SGTO)的产物进行预处理,将产物分离为含氧化合物与烃类,采用气相色谱-质谱法(GC-MS)考察分离效果并鉴定产物中的含氧化合物,使用氢焰离子化检测(FID)定量实际样品中的含氧化合物,使用其正构2-酮、正构醇的响应因子作为同碳数酮、醇的FID响应因子。优化C18小柱洗脱条件,使用标准样品比较预处理前后的方法回收率。醇类标准品回收率为88%~98%,酮类标准品回收率为64%~87%。在197~4785 mg/L范围内,标准品具有较好的线性关系,相关系数均大于0.99。定性并定量测定了SGTO产物中的67种含氧化合物,发现正构醇、正构2-酮为SGTO产物中的主要含氧化合物,同时存在少量其他异构体。该方法操作简单、快速、样品需求量小,并能够在10 min内完成样品的预处理。分析结果为SGTO工艺催化剂、动力学深入研究提供了必要的基础数据。     

TiCl4/MgCl2催化剂载钛量对交联烯烃聚合的影响

研究了载钛量不同的两种MgCl2/TiCl4催化剂对1,5-已二烯交联烯烃催化活性的影响.并用凝胶渗透色谱(GPC)测定了其聚合物的分子量及其分布;用旋转粘度计和超声波仪研究了其聚合物溶液的抗剪切稳定性.结果表明,载钛量较高的MgCl2/TiCl.催化剂的交联聚合活性较好.所合成聚合物的分子量较低.分子量分布较宽,且其抗剪切稳定性能也较好.     

溴代烯烃在金属催化偶联反应中的应用

溴代烯烃是一类重要的有机合成中间体,通过金属催化的偶联反应可以有效地形成碳-碳及碳-杂键.本文综述了溴代烯烃在金属催化偶联反应中应用的最新进展.     

以氧气为氧化剂的钯催化烯烃双乙酰氧基化反应

烯烃的双官能化反应在有机合成中占有十分重要的地位, 如锇催化烯烃的双羟化反应被广泛应用于天然产物和药物合成中. 近年来, 钯催化烯烃的双官能化反应引起了有机化学家的重视, 在文献上报道的有: 钯催化烯烃的双氨化反应、氨基乙酰氧基化反应和羟基乙酰氧基化反应. 这些反应共同的特点都是以PhI(OAc)₂作为氧化剂, 而以环境友好的氧气(O₂)作为氧化剂的烯烃双官能化反应却鲜有报道. 华南理工大学江焕峰等以O₂作为单一氧化剂, 醋酸钯为催化剂, 成功实现了烯烃的双乙酰氧基化反应. 这一方法以1,2-二取代的烯烃为底物时, 得到的1,2-二乙酰氧基产物以顺式为主(syn∶anti＞95∶5). 该催化反应体系为合成1,2-二乙酰氧基化合物开辟了一条新的绿色化途径.     

手性膦基二茂铁基噁唑啉铱配合物对乙酸肉桂酯衍生物的不对称氢化

以Fc-PHOX, [Ir(cod)Cl]2和NaBArF为原料高产率地合成了一系列手性Ir-Fc-PHOX配合物, 将其应用于乙酸肉桂酯衍生物的不对称氢化反应, 它们被证明是高效的催化剂, 可以得到完全的转化率和优良的对映选择性, 对映体过量高达99.5% ee.     

双氮席夫碱配体对甲基三氧化铼催化烯烃环氧化反应的影响

 利用 2-吡啶甲醛、6-甲基-2-吡啶甲醛或 6-异丙基-2-吡啶甲醛与对甲基苯胺缩合制得双氮席夫碱配体, 考察了席夫碱配体以及溶剂和温度对甲基三氧化铼 (MTO) 催化不同结构烯烃环氧化反应的影响. 结果表明, 这些席夫碱配体与 MTO 构成的催化剂体系在甲醇溶剂中的催化性能最好, 双氮配体能显著提高环氧化反应的选择性. 当以甲醇为溶剂, 环己烯为底物, 在 –10 oC 反应 12 h 时, 环己烯转化率和环氧化物选择性均可达 100%. 席夫碱的配位能力越强, 越有利于提高环氧化物选择性, 而其配位能力取决于吡啶环中 6-位取代基的电子和立体结构. 给电子能力较强和空间位阻较小的烷基对应的配体的配位能力较强.     

碱土金属改性SAPO-34催化甲醇制烯烃

用碱士金属(Mg,Ca,Sr和Ba)通过浸渍法对SAPO-34分子筛进行了改性,在常压连续流动固定床反应器上研究了其对甲醇制烯烃(MTO)反应的催化性能.结果表明,0.5%～1%Ba的添加明显提高了SAPO-34的抗积炭失活能力,使催化剂在WHSV=2 h-1和450℃条件下的催化寿命相对延长了27%.     

强噪声中的光散射通信信号检测

针对光散射通信存在严重的多径衰落及噪声干扰,提出了一种基于空间分集接收,并采用三阶累积量及互相关滤波的信号检测方法。该方法使用两路探测器同时接收信号,并分别计算采集信号的自三阶累积量对角切片,之后对两路信号进行互相关滤波。实验结果表明,在接收信号信噪比低至-25dB时,该方法仍可抑制噪声干扰,正确提取信号频率特征,且对设备要求不高,操作简便,能够实现强噪声中的实时光散射信号的检测。     

反中微子与防止核扩散

一种新的紧凑型探测器可以帮助国际检查员通过测量反中微子通量,窥视正在运行的反应堆的内部情况,至少从原理上讲,反应堆是与核武器相联系着的,例如,反应堆产生的钚就是制造原子弹的原料,如何监视一座反应堆的运行情况,以及如何将反应堆中钚的累积量的变化与正常运行情况（如发电）时的累积量进行比较是防止核扩散的主要问题。     

基于双谱的脉冲星累积脉冲轮廓时间延迟测量

为提高脉冲星辐射脉冲到达时间的测量精度,提出了基于双谱的脉冲星累积脉冲轮廓时间延迟测量算法.理论上,双谱可以完全抑制加性高斯白噪声.通过进行自双谱与互双谱的比对及求解极值点,推导出时间延迟测量公式.实验结果表明,基于双谱的时间延迟测量算法可以有效抑制高斯白噪声,当累积脉冲轮廓观测值存在噪声项时,基于双谱的累积脉冲轮廓时间延迟测量精度优于泰勒提出的功率谱算法. 关键词： 脉冲星 脉冲到达时间 累积脉冲轮廓时间延迟 双谱