烯烃环丙烷化反应催化研究

本文研究了用Cu(CH3CCHCCH3)2, Ph3PCuX, Cu(O2CCF3)2等催化剂催化四甲基乙烯和重氮乙酸乙酯的环丙烷化反应。结果表明配体吸电子能力越强, 立体位阻越小, 其催化活性也越强。考察了反应物与Cu(O2CCF3)2的配比, 反应温度对Cu(O2CCF3)2催化反应活性的影响。通过对Cu(O2CCF3)2催化活性中心的研究表明,催化活性中心是一价铜配合物, 并推断四甲基乙烯环丙烷化机理是经由金属卡宾机理。     

有限温度U(1)格点规范模型的高阶累积展开之研究

在N3σ×N_τ(N_τ=1)的高温格点U(1)模型中,对序参数Polyakov线〈L〉作累积展开计算到五级近似.重点在于讨论累积展开在中间耦合区的行为,从累积展开与关联长度的联系阐明在中间耦合区高阶展开的必要性.采用n级展开对零级展开的修正为零的条件定n级计算中的变分参数,结果显示,不仅在强、弱耦合区,而且在中间耦合区(除了相变点附近)都与蒙特卡罗模拟有较好的符合,随着近似级别的增高,可信的计算可以越来越逼近相变点.这可能是变分累积展开方法作为近似解析方法的一大优点.     

烯烃与双烯烃共聚合物反应机理 Ⅷ：红外光谱定量法观察双甲…

本文是用红外光谱测定双甲基丙烯酸乙二醇酯在交链聚合反应中，凝胶点以后悬挂双键含量的变化。在测定中用１６３０ｃｍ＾－＾１和９４５ｃｍ＾－＾１作为分析谱带。     

中性不对称环番配位的烯烃聚合催化剂

报道了加州大学尔湾分校的管志斌教授,以及德国康茨坦茨大学Stefan Mecking教授课题组在中性不对称环番配位的烯烃聚合催化剂方面的研究进展。      

PCS颗粒测量技术中的累积分析方法研究

采用Levenberg-Marquardt法对累积分析方法中初始值的选择问题进行了分析和研究,并采用此方法对50 nm,100 nm,200 nm,300 nm,500 nm的标准聚苯乙烯乳胶颗粒的实测数据进行了拟合,通过与传统的累积分析法拟合结果对比,采用Levenberg-Marquardt法改进的累积法不但可以给出稳定的颗粒粒径,而且减小了拟合结果的误差.     

过渡金属催化炔类高分子合成进展

过渡金属催化反应的蓬勃发展有力地推动了结构多样、功能丰富的炔类高分子的合成和应用研究.从炔烃单体出发合成炔类高分子经典的策略包括：(1)炔基碳氢(卤)键活化,对应偶联聚合;(2)金属卡拜或卡宾对碳碳三键的活化,对应复分解聚合.最近,我们课题组的工作引入了第三种模式,即通过炔丙位化学键的活化,形成联烯基金属物种,进而介导累积烯烃的原位生成并链式聚合,得到炔烃主链.本专论围绕以上3种反应模式,论述近年来具有代表性的炔类高分子合成方法新发展,并从机理的角度重点讨论新兴的链式聚合方法.     

桥联茂钛配合物催化丙烯聚合反应选择性的理论研究

采用密度泛函方法对3种不同类型的硅桥联茂钛配合物[Me_2SiN(Me_4Cp)TiCl_2(A),Me_2SiCpFluTiCl_2(B)及Me_2SiInd_2TiCl_2(C)]催化丙烯聚合反应的选择性进行了理论研究.计算结果表明,硅桥联茂金属配体的空间结构是其催化烯烃聚合反应的区域选择性和立体选择性的主要原因.聚合过程中,α-烯烃配位有1,2插入(一级插入)和2,1插入(二级插入)2种方式,3种硅桥联茂金属催化剂均表现为烯烃的一级插入,这种区域选择性与催化剂硅桥联配体的刚性结构密切相关.对烯烃聚合反应链增长机理进行了理论计算,结果表明,具有Cs对称性的Me_2SiN(Me_4Cp)TiCl_2和Me_2SiCpFluTiCl_2催化丙烯聚合分别得到无规立构和间规立构的聚烯烃产物,而具有C_2对称性的Me_2SiInd_2TiCl_2催化丙烯聚合得到等规立构的聚烯烃产物,与实验结果一致.     

一些新的铜(Ⅰ)取代烯烃配合物的合成与表征

和其它d¹⁰构型的过渡金属不同,铜(Ⅰ)与烯烃或与其它不饱和小分子形成的配合物极不稳定,只有极少数几个被分离出来,铜(Ⅰ)可参与许多重要的均相催化反应,涉及到的反应底物是许多不饱和化合物,但其详细的催化作用机理尚不清楚,因此研究铜(Ⅰ)的不饱和小分子配合物有可能为这类反应机理的探索提供有用的信息;另外铜(Ⅰ)烯烃配合物可用作模拟物来研究植物激素乙烯在生物体内的作用机制,因此,开展铜(Ⅰ)烯烃配合物的研究是有意义的,本文报道了4种带有吸电子取代基烯烃的铜(Ⅰ)配合物的合成及其结构表征,发现在惰性气氛中合成的配合物有相当的稳定性,配位的烯烃能被亚磷酸酯取代。     

10-甲基-PGD2的合成子的合成

PGD2的合成子(9)的合成是以2-甲基环戊1,3-二酮(1)为原料, 经烯醇醚化、烯丙基化、酸去保护、羰基的锂铝氢还原、臭氧化、氧化、甲酰化获得.