六元环硼氮烷对称取代方酸的电子光谱和非线性光学性质的DFT研究

用量子化学密度泛函理论B3LYP方法,在6-31G(d)水平上对环硼氮烷和苯基对称取代方酸进行几何构型优化.以此为基础,利用TD-DFT方法得到方酸衍生物的UV-Vis吸收光谱.进一步引入外电场,用有限场(FF/DFT-B3LYP)方法探讨了各体系的三阶非线性光学性质(NLO).计算结果显示,对称环硼氮烷取代的方酸衍生物性质不同于苯环取代,取代位置对电荷分布、分子轨道特征和非线性光学性质的影响很大.氮原子与方酸相连时对提高方酸体系的三阶非线性光学性质十分有效,其NLO系数可达2.3808×10^-24C·m.     

对映-贝壳杉烷型二萜的合成

对映-贝壳衫烷类二萜是陆生植物二萜中种类最为繁多、分子结构和生物活性最为多样的一类天然产物。近年来研究表明,该家族的一些成员具有抗菌和抗肿瘤等活性。这类四环二萜分子可通过分子内环化、氧化断裂和降解重排等方式,转化为复杂的分子骨架。这些天然产物重要的生理活性与多变的骨架结构引起了国内外合成化学家的浓厚兴趣,已经成为全合成研究的又一类热门分子。本文总结了2014年以来国内外学者关于对映-贝壳杉烷型二萜的合成报道,根据这类分子的不同结构类型分别进行阐述。     

RECl3—CaCl2—LiCl（RE=La,Ce,Pr,Nd）三元相图的优化和计算机

基于对９个侧边二元系ＲＥＣｌ３－ＬｉＣｌ，ＲＥＣｌ３－ＣａＣｌ２－ＬｉＣｌ热力学数据和实验相图信息的评估、优化以及三元系相关热力学性质的分析，计算了ＲＥＣｌ３－ＣａＣｌ２－ＬｉＣｌ系列４个三元系相图，计算结果与实验相图吻合较好。     

烷氧钇及含双键的烷氧钇单体的合成及其结构表征

合成了十种含双键的烷氧钇单体Ｙ（ＯＲ）３－ｎ（ＣＯＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＲ）ｎ，（ｎ－１或２，Ｒ为烷基），并用钇含量分析、红外光谱、核磁共振谱对其结构进行了表征。     

烯丙基二异雪松基硼烷的制备及其与羰基化合物的不对称反应

本文以(-)-α-雪松烯为原料, 制备了烯丙基二异雪松基硼烷(Icd~2B-CH~2CH=CH~2). 该手性硼烷很容易与醛反应生成相应的烯丙基取代的手性仲醇, 光学产率在60%e.e.左右. 与潜手性酮反应的光学产率低于30%e.e..     

半夹芯16电子化合物CpCo(S_2C_2B_(10)H_(10))与乙炔基二茂铁在甲醇中的反应性

半夹芯16电子化合物CpCo(S2C2B10H10)(1)(Cp:cyclopentadienyl)与过量乙炔基二茂铁(FcC≡CH)(Fc:ferrocenyl)在甲醇中反应,分离得到了化合物(CHCFc)(CH=CFc)(S2C2B9H10)(8)和2个乙炔基二茂铁环三聚产物1,2,4-三二茂铁基苯和1,3,5-三二茂铁基苯。在8中,2个乙炔基二茂铁分子以"头对头"方式聚合连接到CpCo(S2C2B10H10)分子中的2个S原子上,导致CpCo结构单元的丢失。碳硼烷笼体B(3)位上的BH键发生活化,该B原子与1个乙炔基二茂铁分子的乙炔基末端C原子连接生成C-B键;同时,B(6)位的BH碎片在甲醇作用下失去,从而closo-C2B10闭式结构转变成nido-C2B9巢式结构。化合物8用单晶X-射线衍射分析方法进行了表征。     

聚铝氨烷－钌－镧对1－己烯醛化反应的催化作用

聚铝氨烷－钌－镧对１－己烯醛化反应的催化作用杨荣华，吴晓龙，黄美玉，江英彦（黑龙江大学化学系哈尔滨１５００８０）（黑龙江省科学技术协会哈尔滨）（中国科学院化学研究所北京）关键词高分子催化剂，己烯，醛化，聚铝氨烷－钌－镧配合物醛化反应通常以羰基铑、羰基...     

ZnHZSM—5上脱氢环化芳构化过程的探讨

以正已烷、环已烷、甲基环戊烷、１－已烯和环乙烯等分子探针反应，考察了单Ｂ酸型ＨＺＳＭ－５、Ｚｎ－１酸型ＺｎＮａＺＳＭ－５ 和双中心型ＺｎＨＺＳＭ－５（Ｂ酸和Ｚｎ－１酸）催化剂的性能，探讨了Ｂ酸中心和Ｚｎ－Ｌ酸中心在芳构化过程中的作用，实验结果表明，Ｂ酸中心有处于环化，Ｌ酸中心有利于脱氢芳构化，单具Ｂ酸或Ｚｎ－Ｌ酸中心催化剂上，直链烃分子的芳构化性能较差，当两种中心同时存在时，以功能互相促进、加快芳