不饱和卡宾的单重态与三重态

对X2C=C:和X2C=C=C:(X=H,Li,F)进行了量子化学计算和研究,得到了不饱和卡宾单重态(^1A1)和三重态(^3B1)的几何构型及其相对稳定性随取代基X电负性变化的一般规律,结果表明,不饱和卡宾的基态都是单重态,第一激发态与基态的能量差ΔE(^1A1 - ^3B1)随X的电负性大小而变化,其值一般在60kcal.mol^-^1以内,累积烯基的大小对ΔE(^IA1-^3B1)的影响相对较小,^IA1和^3B1的平衡几何构型并不相同。     

多核羰基钴配合物的合成及其催化活性的研究

多核羰基钴配合物对很多有机化学反应有良好的催化作用,从而引起人们很大关注.但这类配合物由高压反应得到,因此给实用带来不便. 我们通过各种含膦配体的氯化钴,在锌粉存在下,与一氧化碳在常温常压下反应,得到了一系列通式为:(PR_3)_mCo_n(CO)_x的多核羰基钴配合物,讨论了它们的结构,并对这些配合物在由十四碳烯羰基合成作为表面活性剂原料的十五碳伯醇反应中的催化性能进行了研究.     

过渡金属卡宾配合物IV.一个新型的铼的铁硫原子簇卡宾配合物-π-环戊二烯基二羰基{苯基[(μ-苯硫)六羰基二铁(μ-硫代)]卡宾}铼的合成和晶体结构

π-环戊二烯基二羰基(苯基卡拜)铼-四溴硼酸盐[π-C~5H~5(CO)~2ReCC~6H~5]BBr~4(3),在低温下与(μ-苯硫)(μ-锂硫)六羰基二铁(2)反应,生成标题配合物(4).4是由元素分析,IR,^1H NMR和MS分析,最后通过其单晶X射线晶体结构分析鉴定的.文中还对光谱分析和晶体结构测定的结果进行了讨论.     

环硫雄醇的改进合成

环硫雄醇的化学名为2α,3α-环硫-5α-雄甾17β-醇(4),具有抗雌激素、抗生育和明显的抗癌活性。文献报道,以△~2-雄甾烯-17-酮(1)为原料,经五步可合成4,其中由环氧物3经两步法(开环,环硫化)合成环硫雄醇4时,需用易燃的有毒溶剂,收率仅58%。Lightner等曾用KCNS在乙醇等溶剂中迴流48～100h,可使2α,3α-环氧胆甾烷一步     

半导体晶片Fe/Ni玷污的紫外荧光谱研究

针对Si,GaAs半导体晶片中金属杂质玷污的问题,本文提出了紫外光致荧光谱的检测方法。常温下,晶片中的Fe,Ni杂质玷污可产生紫外特征荧光峰。这种新的检测方法是非破坏性的,并适用于φ76.2mm,φ100mm大圆片的直接检验,而且具有较高的检测灵敏度。     

HPLC-MS/MS法测定婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物

建立了婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物的高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。样品经含1%(体积分数)甲酸的乙腈提取,QuEChERS净化,氮气吹干后,用含0.1%甲酸的乙腈水溶液(1∶4,体积比)定容。采用Acquity BEH C₁₈色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.7μm)分离,0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相梯度洗脱,高效液相色谱-串联质谱检测。结果表明,17种目标物在对应的质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)均大于0.995 4;方法检出限(LOD)为0.02～0.15μg/kg,定量下限(LOQ)为0.06～0.50μg/kg;在LOQ、2.0μg/kg、10.0μg/kg 3个加标水平下,17种目标物在水果米粉中的平均回收率为62.5%～103%,相对标准偏差(RSD)为3.5%～17%;蔬菜米粉中的平均回收率为66.4%～108%,RSD为4.3%～13%。该方法灵敏、准确,简便、可靠,适用于婴幼儿果蔬米粉中17种新烟碱类杀虫剂及代谢物的同时检测。     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

全自动石墨消解-电感耦合等离子体质谱法测定人体指甲中14种元素

为了实现充分且高效的消解目的,以石墨消解为样品前处理方法,用电感耦合等离子体质谱法测定出指甲样本中铬、锰、钴、镍、锌、砷、硒、钼、镉、锡、锑、铊、铅、汞等14种元素的浓度。将人体指甲样本以浓硝酸和双氧水为消解液经过石墨炉于110 ℃高温充分消解后稀释50倍,在相应的标准系列下,根据不同元素的原子质量选择相近的内标元素,计算相应元素的浓度,对此方法进行标准曲线线性、精密度、加标回收实验、质控物质的参照等方法学特性评估。人体指甲样本中14种元素的标准曲线线性良好(R2=0.999),总变异系数在0.58%~6.7%的范围内,加标回收率在80.8%~113%。使用此法检测与指甲构成成分相似的头发有证质控样品,检测结果全部在证书标准值范围内。采用的方法样本消解充分,安全性高,标准曲线相关性良好,线性范围广,检测金属元素多元,具有良好的精密度和准确度等优点。