有机五价碘氧化试剂

介绍了最近几年有关五价碘氧化试剂在有机合成中应用的研究进展,主要从合成、应用、机理方面进行了阐述。     

新的手性配体促进的二芳基二酸和联萘酚的不对称合成

由手性配体α-D-葡萄糖衍生物5，6，7以及薄荷醇（8）和葑醇（9），经 Ulmann偶联反应得到光学活性的（R）－和（S）－6，6′－二硝基联苯－2，2′－ 二甲酸（4a),(R)-6,6′-二甲基联苯－2，2′-二甲酸（4b),(R)-1,1′－联萘－2 ，2′－二甲酸（13）。以三个手性膦酰胺16，17，18和CuCl组成的手性络合物为 催化剂，通过2－萘酚直接氧化偶联得到（S）－2，2′－联萘酚（15）。产物4， 13，15具有中等ee值的光学活性。     

取代乙酸配体对乙炔二聚反应催化剂性能的影响

研究了取代乙酸配体作为Ｎｉｅｕｌａｎ催化剂对乙炔二聚反应性能的影响。结果表明，不同功能结构数目的影响，结果表明，不同功能结构数目的的氨羧配体均使催化剂的选择性提高。乙炔转化率略有下降，巯基乙酸配体的加入，则改变了乙炔二聚反应的机理，得到以乙醛为主的产物。     

单核零价过渡金属配合物的研究——Ⅱ.含有π-键合醌及双齿氮配体的混配零价钯配合物的合成与表征

本工作合成了一系列十个新的零价钯混配配合物,并对这些配合物进行了表征.研究了配体的立体效应和电子效应的差别,讨论了配体间的相互作用.一.配合物的合成与组成据文献合成dba(PhCH=CHCOCH=CHPh)和Pd_2(dba)_3(CHCl_3).其余试剂及溶剂均为市售商品,用前经无水无氧处理.     

配体交换毛细管区带电泳拆分未衍生化氨基酸

以铜（Ⅱ）-L-谷氨酸络合物为手性分离选择剂，对苯丙氨酸、酪氨酸和色氨酸3种非衍生芳香族氨基酸的手性对映体拆分进行了研究，建立了一种快速、简便拆分未衍生化的氨基酸对映体的配体交换毛细管电泳方法。在使用10mmol／L NH4AC（pH5．0），5mmol／L CuSO4和10mmol／L L-谷氨酸的条件下，成功地拆分了苯丙氨酸、酪氨酸手性对映体；色氨酸手性对映体也得到部分分离；考察了电泳缓冲液组成、pH值等影响分离效果的因素。     

高活性的茂基钛配合物／正丁基锂加氢催化体系的研究

考察了茂环上不同取代基及钛上阴离子配体对茂基钛配合物／正丁基锂催化体系加氢活性和稳定性的影响。在充分发挥该体系催化活性的条件下，由配合物Ｃｐ２ＴｉＣｌ２、Ｃｐ２ＴｉＦ２和Ｃｐ２Ｔｉ［ＯＣ６Ｈ３（ＣＨ３－２）Ｃｌ－４］２组成的催化体系对辛烯－１加氢的最高活性（或初活性）达到４６￣５８ｓ＾－１。     

四苯基卟啉质子化结构变化的理论研究（Ⅱ）－－五氟苯基及吡咯环上氟的取代基效应

卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性。为考察5，10，15，20－四（五氟苯基）卟啉（TF5PPH2）和2，3，7，8，12，13，17，18－八氟－5，10，15，20－四（五氟苯基）卟啉（F28TPPH2）中F取代基对质子化卟啉结构的影响，在四苯基卟啉研究的基础上，用半经验的AM1 MO方法，并进行合理的对称性限制，计算了TF5PPH2和F28TPPH2及其质子化二酸（TF5PHH4^2 ）和（F28TPPH4^2＋）的几种可能的构型。结果表明，由于F取代基的影响，质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化，二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难。     

Knoevenagel condensation catalysed by poly（vinyl chloride） supported tetraethylenepentamine （PVC-TEPA）

Poly(vinyl chloride) supported tetraethylenepentamine (PVC-TEPA) has been found to be an efficient catalyst for the Knoevenagel condensation. A wide range of aromatic aldehydes easily undergo condensations with ethyl cyanoacetate and malononitrile in the commercial 95% ethanol in refluxing using PVC-TEPA as catalyst to afford the desired products of good purity in moderate to excellent yields. A recycling study confirmed that the catalyst could be reused, the yield of the desired condensation product were not reduced. The merits of this protocol are environmentally benign, simple operation, convenient work-up and good yields. Furthermore, the catalyst can easily be recovered and reused at five times with comparable yields.     

四核钼簇合物的配体取代反应及产物Mo4S4(μ-OAc)2(dtp)4的晶体结构

标题化合物(Ⅰ)经由Mo₄S₄(μ-dtp)₄(Ⅱ)[dtp=S₂P(OEt)₂]和Ni(OAc)₂反应而得。(Ⅰ)晶体属单斜晶系,空间群P2/c,a=13.176(4),b=11.699(3),c=18.526(4)Å,β=116.11(3)°,V=2564(3)ų,Z