大自然为什么选择磷主导生命

磷酸单酯和双酯被漫长的进化过程选择为生命体的核心.磷酸酯功能的多样性需要磷酰基转移酶不断地进化来实现.现今磷酰基转移酶的催化机制已经得到了广泛研究.通过高分辨X射线晶体衍射技术(X-ray)与19FNMR的联用,来研究磷酰基转移酶的金属氟化物过渡态类似物,可以从原子层面上阐述磷酰基转移的机理.该催化机理充分地解释了磷酸酯的一对相互矛盾的性质,即磷酸酯结构的极其稳定性与磷酰基在信号传导过程中的灵活可调性.通过对元素周期表中其他元素的含氧酸根及其酯的性质的研究,目前还无法找出一个更加合适的元素来替代磷的这些重要功能,因而这些证据都支持了Todd的说法:哪里有生命,哪里就一定有磷.     

基于事件树的方法在长周期原油混输调度中的应用

原油调度是炼化企业生产过程中一个重要环节.在石油炼制过程中,为节约成本,降低原油性质的波动,并保证常减压装置的平稳运行,通常选择多种原油混炼.原油混输调度就是根据生产计划的需求,在满足各种操作约束和保证常减压装置正常运行的前提下,通过调节各种原油的混合比例及油罐的切换次序等,尽可能的降低调度过程的费用.本文首先论述了长周期原油混输调度问题,其中包括原油从油轮卸载到码头原油罐、由码头原油罐通过管道向厂区原油罐输送原油,以及厂区原油罐向常减压装置提供进料等过程.提出了一种与数学规划方法完全不同的基于事件树的方法来解决长周期原油混输调度的建模和优化问题.避免了数学规划方法建模复杂、求解困难等缺点.在本文中,事件树是表示系统在整个调度周期内系统可能状态的图形,其中每一个节点是系统在某一时刻的状态,包含有油轮的工作状态(在海上等待,卸油)、原油罐的工作状态(加油,输油,闲置)、各原油罐所存储原油的类型和储量、输油罐的输油速率等.该方法采用自然语言建模,利用连续时间的表达方法,根据事件发生的时刻来划分时间段,提高了求解的精度.在事件树结构单元的求解上,利用了事件驱动规则,推动事件树的生长.即当有事件发生时,根据事件发生的时刻及相应的事件处理方法,计算出事件发生后系统所有可能的状态,即当前节点的子节点.同时为了降低系统的规模,引入了分解集成策略,把整个调度系统分解为码头调度子系统和厂区调度子系统,对两个子系统进行优化,最终将两部分的最优结果集成起来便可得到整个系统的最优解.在整个事件树的搜索方法上,采用了深度优先搜索算法和剪枝策略来提高算法的搜索效率.通过深度优先搜索方法可快速得到可行解,以得到的可行解中的最优的解作为依据,与后续的解进行比较,可以省略大量节点的计算,极大地提高算法的计算效率.最后通过4个工业规模的例子证明了本方法的有效性.在调度周期为4周,7艘油轮,6个码头原油罐,6个厂区原油罐,2套常减压装置,6种原油类型的情况下,CPU(AMD3000+,2.0GHz)的计算时间不超过70s.     

染料敏化TiO_2可见光光催化降解罗丹明B

苝二酰亚胺(PTCDI)是一种n型半导体材料,在可见光区有很强的吸收,广泛用于有机光伏器件领域的研究.以PTCDI为光敏剂制备TiO2可见光光催化剂用以降解环境污染物的研究还鲜有报道.本文采用水热法制备苝二酰亚胺(PTCDI)和四磺酸酞菁铜(CuPcTs)敏化的TiO2复合样品.利用XRD、TEM、UV-Vis和荧光光谱对复合样品进行表面形貌和结构表征,以可见光光催化降解罗丹明B为模型反应.研究结果表明,染料敏化能够有效地拓宽样品的吸收光谱范围,提高可见光光催化活性;电子收集型的共敏化复合样品体现出了优于单一染料敏化样品的光催化活性.应用能带结构理论,阐明了单一染料敏化和共敏化样品的光生电子转移机制.     

芴与硒吩共聚物的光致发光与电致发光研究

采用不同共聚比例的9，9-二辛基芴和硒吩的共聚物制备了发光二极管。研究了不同硒吩含量对器件性能的影响。针对共聚物的特点和器件存在的问题，采用阴极界面修饰及高分子共混的方法。使器件的性能得以提高。     

等离子接枝处理的CF/PAA复合材料层间剪切强度及其形貌研究

采用等离子技术对碳纤维(CF)进行接枝芳基乙炔(PAA)处理,研究了影响CF／PAA复合材料层间剪切强度(ILSS)的因素。结果表明,经等离子接枝PAA处理后,复合材料的ILSS有了很大提高。SEM显示经接枝处理后CF和PAA树脂之间的界面结合紧密,改善了复合材料的界面结合性能。     

3,4-二氢-1-(4-哌啶基)-2(1H)-喹啉酮的合成

以苄胺为原料,经6步反应得到新型抗高血压药OPC-21268的中间体3,4-二氢-1-(4-哌啶基)-2(1H)-喹啉酮,总收率13．9％．     

浅谈Beckmann重排反应在有机合成中的应用

本文讨论了Beckmann重排反应的机理以及酮肟的几何异构、催化剂的选择及溶剂对产物的收率和酰胺异构体比例的影响,并介绍了此重排反应在有机合成上的应用。     

A Two-dimensional Lanthanide Coordination Framework with a New Amide-type Tripodal Ligand, 2,2′,2＂-Nitrilotris{[（2′- benzylaminoformyl）phenoxy]ethyl}amine

The La(III) complex with a new amide‐type tripodal ligand,2,2′.2″‐nitrilotris{[(2′‐benzylaminofomyl)‐phenoxylethyl)amine (L), was synthesized and characterized by X‐ray crystallographic analysis. Crystal data: C₄₈H_55.50LaN₇O_18.75, M_r=1169.40, monoclinic. space group, P2₁/n, a= 1.0644(3) nm. b=2.3889(5) nm, c= 2.1917(5) nm, β=90.65°, V=5.573(2) nm³, Z=1, D_c=1.394 g°cm^?3, R₁=0.0487, wR [1>2s?(I)]=0.1266. The results reveal that each La(III) ion binds to 9 oxygen atoms, three of which belong to carbonyl groups from three tripodal ligands and six to three bidentate nitrate groups and a two‐dimensional sheet of 4.8² networks is assembled by metal‐ligand coordination interaction. L, a heptadentate compound, merely acts as a tridentate bridging spacer due to its steric hindrance and links the La(III) ions as three‐connected nodes.     

CaBPO5：RE（RE=Eu，Tb）的水热合成及其发光特性

利用水热法合成了CaBPO5：RE(RE=Eu，Tb)荧光体并测试了其结构和光谱，讨论了其发光性质，并与高温固相法合成的产物作了对比．结果表明，由于电子转移。Eu^3 ,Tb^3 和Eu^2 共存于同一体系中，而且Eu^2 的发射位置从402nm移至428nm,在双掺杂体系中引入Ce^3 ．Eu^3 ，Tb^3 和Eu^2 的发光强度均有所增强,这可能是Ce^3 与Eu^3 之间的电子转移及各种稀土离子之间能量传递相互竞争的结果。     

H原子在Ru(1121)台阶面上的吸附位和吸附态

利用原子和表面簇合物相互作用的五参数Morse势方法(简称5-MP)研究了H-Ru(1121)台阶面吸附体系,并利用推广的LEPS方法研究了2H-Ru(1121)体系,探讨了表面吸附态之间的相互作用.研究结果表明,H原子在开放的Ru(1121)台阶面表面上的晶胞存在4种不等价的表面三重吸附态.还存在两类与表面有直接扩散通道的内层吸附态.理论分析表明,TDS实验出现的α态是与内层吸附态有强相互作用的强排斥表面吸附态,β态为弱排斥表面吸附态,而γ态为与内层吸附态无相互作用的表面吸附态.实验上将α态归属为四重吸附态的推测没有获得理论结果的支持.