白杨素-6-磺酸根与Al(Ⅲ)配位作用及荧光性能的研究

以白杨素为原料经磺化得白杨素-6-磺酸钠和白杨素-8-磺酸钠的混合物,使其与ZnSO4反应生成相应的Zn衍生物.利用Zn衍生物在热水中溶解度的差异,分离得到纯的白杨素-6-磺酸衍生物及其8-位异构体.6-位异构体经络合解聚得5,7-二羟黄酮-6-磺酸钠,以此为配体与Al(Ⅲ)作用得白杨素-6-磺酸铝配合物.采用元素分析,IR,UV和1HNMR化合物的结构进行了表征,并对白杨素-6-磺酸铝配位化合物的荧光性能进行了探讨.     

Crystal Structure of 2-（2-Carboxy-4-hydroxy-6- methoxyphenoxy）-3,5-dichloro-6-hydroxy- 4-methylbenzoic Acid 1-Methyl Ester

The title compound, neogeodin hydrate （C17H14C1208, CAS： 94540-50-8）, was derived from marine fungus Aspergilhts terreus CRIM301. It was unequivocally characterized by IR, NMR spectroscopies, and single-crystal X-ray crystallography and tested for various biological activities. Neogeodin hydrate crystallizes in the triclinic space group P1 with a = 8.1159（5） A, b = 8.2472（4） A, c= 14.1278（7） A, a = 81.448（2）°, β = 84.860（2）°, γ= 70.400（2）°, V = 880.13（8） A3; Z = 2. It comprises a diphenyl ether, asterric acid skeleton and dichloro substituents. The methoxyphenoxy rings of the inversely related molecules form a ribbon-like structure that is stabilized by O-H...O hydrogen bonds through the doubly disordered carboxyl groups and by C-H...O interactions, generating the same R22（8） ring motif. The chlorinated methylbenzoate rings, making mostly a right angle, link the parallel upper and lower ribbons via bifurcated O-H...O and C-H...O hydrogen bonds, yielding endless channels. The channels formed are further sustained by C-H...O and π...π interactions Neogeodin hydrate exhibits inhibition against superoxide anion radical formation in the xanthine/xanthine oxidase （XXO） assay, but has no aromatase inhibitory activity.     

胍基化合物在分子识别中的应用

对胍基化合物的结构、物理化学性质进行了简要说明,重点综述了胍基化合物的分子识别功能在主客体化学中的应用和最新研究进展。参考文献49篇。     

基于电喷雾电离质谱(ESI-MS)的丙酮稳定同位素标记对N-糖链的相对定量分析方法的研究

建立了一种基于电喷雾电离质谱的丙酮稳定同位素标记对N-糖链进行相对定量的研究方法. 与传统的PNGase F酶水解N-糖链的方法不同,采用非特异性蛋白酶Pronase E对N-糖蛋白进行处理,使N-糖蛋白被酶解为带有一个氨基酸的糖氨酸（Glycan-Asn）,为N-糖链引入了一个氨基活性基团,然后用丙酮对氨基进行标记. 用d₀/d₆丙酮对Ribo B标准糖蛋白的Pronase E酶解产物进行标记,考察了4对d₀/d₆丙酮标记的Glycan-Asn（Man₅～Man₈-Asn）在电喷雾电离质谱中的线性、动态范围以及重现性. 结果表明,在10倍动态范围内,相对定量方法有良好的线性关系（R=0.9981）和重现性（CV<8.7%）. 并将建立的方法应用于不同含量的鸡卵清白蛋白中,进一步验证了该方法的可行性. 研究结果表明,该方法能准确分析样品中N-糖链的含量,对不同样品中N-糖链进行相对定量. 该方法成本低廉,后处理方法简单方便,适于微量样品通量化分析,对差异糖组的研究有一定的意义.     

ARB过程中β钛基SMA显微结构演化及对其超弹性能的影响

本文采用复合轧制（Accumulative Roll-Bonding,ARB）工艺对β钛基形状记忆合金(SMA)进行轧制,然后700℃下快速热处理（保温5min）。利用光学显微镜（OM）和X射线衍射仪（XRD）对合金轧制热处理前后合金相组成与显微组织进行分析,并用电子万能试验机对轧制试样的力学性能和超弹性能进行测试。研究了β钛基形状记忆合金复合轧制过程中显微结构演化规律及对其超弹性能的影响。结果表明：复合轧制工艺能有效细化合金晶粒,经过轧制8道次、700℃/5min快速热处理可得到全β相合金组织,其晶粒尺寸1μm;复合轧制处理后合金的超弹性能得到了改善,在预变形为6%时,其回复变形为5.94%,回复率为99%,表现出稳定的超弹性。     

Statistics and Correlation Properties of Diamagnetic High Rydberg Hydrogen Atom

The spectra of Rydberg hydrogen atom in magnetic fields have been calculated using linear variational method with B-splines basis functions [Acta Phys. Sin. 55 （2006） 3380]. Based on these calculations we have done some statistics analysis about the high Rydberg energy levels. The nearest-neighbor energy spacing distribution and the 3-statistics have been shown about diamagnetic Rydberg hydrogen atom with the magnetic field being 0.6 T and 6 T. The phenomena of multiply crossing, multiply anti-crossing, and the mixed of crossing and anti-crossing of energy levels have appeared in this paper. For both cases, in range of lower energy, the energy 1evel statistics properties close to Poisson distribution. With the increasing of the energy, the energy level statistics properties are away to Poisson distribution and tend to Wigner distribution step by step.     

端基对二噻吩和苯并噻吩类共轭桥化合物电子结构及载流子传输性能的影响

采用密度泛函理论(DFT, TDDFT) B3LYP/6-31G(d)和PBE0/6-31G(d)方法对苯乙烯/乙炔为端基, 二噻吩(2T)、苯并二噻吩(TPT)和二苯并噻吩(PTP)为共轭桥的12个化合物进行了系统地计算研究. 在分别优化中性态与离子态几何构型的基础上, 获得了前线轨道能级、电离能(IPs)、电子亲合能(EAs)、重组能(λ_h/λ_e)和电子吸收光谱等信息. 结果表明, 苯乙炔基取代苯乙烯基对LUMO能级影响很小, 但HOMO能级明显降低, 能级差?E和激发能E_v增大, 吸收光谱蓝移10～30 nm, 多数苯乙炔基化合物的重组能均有所降低|端基相同共轭桥分别为2T, TPT和PTP时, HOMO能级逐渐降低, LUMO能级逐渐升高, ?E和E_v依次增大, 吸收光谱依次蓝移30～45 nm. 研究结果还表明, TPT共轭桥化合物的重组能较小, 且λ_h与λ_e相近, 有利于载流子传输平衡, 提高传输速率. 本文设计的苯乙炔基苯并二噻吩(DPATPT)有望成为潜在的传输效率高、抗氧化能力强的载流子传输材料.     

水溶性磺酸钠苯基卟啉及其金属配合物共价与非共价修饰多壁碳纳米管的研究

合成了meso-四(4-磺酸钠苯基)卟啉及其Zn, Cu, Mn配合物, 通过共价与非共价的方法将其分别修饰到多壁碳纳米管上. 采用红外光谱对产物结构进行表征|通过透射电镜(TEM)考察了卟啉-多壁碳纳米管复合物的形貌特征|通过紫外光谱、荧光光谱对比分析了两类复合物, 发现在卟啉与多壁碳纳米管之间存在较强的电子效应, 同时发现非共价修饰的卟啉-碳纳米管复合物的荧光淬灭率更高|热重分析(TGA)表明非共价的卟啉-碳纳米管复合物中卟啉的含量比较高. 对修饰后的复合物进行了溶解性测试, 结果表明共价修饰的复合物在水中有较好的溶解性和分散性.     

配体取代基对三羰基铼配合物光催化还原CO2的影响

设计并合成了四种联吡啶配体上共价修饰不同取代基的三羰基铼配合物fac-Re(L)(CO)₃Cl: 即取代基分别为甲基(Re-Me)、羧基(Re-Ac)、季铵盐(Re-Qa)以及咪唑盐(Re-Im)的铼配合物, 化合物的结构均经过核磁氢谱、质谱以及红外光谱的确认, 测定了四种配合物第一和第二还原电位. 分别以该系列铼配合物为催化剂和光敏剂、三乙醇胺为电子牺牲体构建了均相可见光催化还原CO₂体系, 配体上取代基对催化剂的催化效果有显著的影响, 催化活性Re-Qa> Re-Ac≈Re-Me> Re-Im. 不同实验条件下四种催化剂的吸收光谱随时间变化研究表明, 铼配合物的催化效果和其在催化过程中的失活速率密切相关, 其变化趋势与催化剂失活速率一致, 催化剂的失活发生在催化剂得到一个电子后的单电子还原态中间体(One-electron reduced species, OER). 瞬态吸收光谱检测到了催化过程中的OER的生成, 证实光催化还原CO₂过程通过生成OER中间体进行的.     

大学生创新实验项目在应用型人才培养中的探索与实践

以新型溴化烷基取代吡啶类季铵盐的合成实验作为大学生创新实验训练项目,从文献查阅、设计合成路线、优选反应条件、表征物质结构等方面进行实践训练。结果表明,大学生科研实践可强化学生理论知识与科研实践的相互渗透、相互促进,在构建系统化知识体系的基础上,能提高学生的实践能力和创新能力。