3-甲基环状乙撑磷酸二酯醇解的反应途径的理论研究

采用密度泛函理论和MP2方法研究了3-甲基环状乙撑磷酸二酯(MEP)与甲醇的反应途径:(Ⅰ)CH3O-+MEP;(Ⅱ)CH3OH+MEP;(Ⅲ)CH3O-+HMEP(MEP的质子化形式);(Ⅳ)CH3OH+HMEP.在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上优化了四条反应途径的反应物、中间体、过渡态及产物的几何构型,并在同水平上进行了自然电荷分析,然后在MP2/6-311++G(3df,2p)水平上计算了各驻点的单点能.采用极化连续介质模型(PCM)研究了各途径在苯、甲醇和水溶液中的溶剂化效应.计算结果表明,溶剂效应使途径(Ⅰ)的自由能垒降低,而使途径(Ⅱ)和(Ⅳ)的决速步骤的自由能垒升高.在气相和苯溶剂中途径(Ⅳ)是反应的优势途径,在甲醇和水溶剂中途径(Ⅰ)则成为最优.研究结果进一步表明实验条件下途径(Ⅱ)与(Ⅳ)对总醇解反应的贡献相当.     

活性炭负载TiO2-Fe3O4磁性光催化剂的制备及性能

采用溶胶-凝胶法制备了易于固液分离的活性炭（AC）负载磁性光催化剂（TiO2-Fe3O4／AC）．样品通过SEM-EDX和X射线衍射法进行表征．通过在紫外光照射下降解亚甲基蓝评价其光催化降解能力．结果表明：负载22％Fe3O4的光催化剂（含20％TiO2和58％AC）的光催化活性最强（120min时亚甲基蓝的降解率达到87％,是纯TiO2的2．7倍）;磁性光催化剂可实现磁分离回收．     

碳纳米管改性TiO2光催化剂的制备及性能

以钛酸四丁酯为前驱体,通过溶胶-凝胶法制备了碳纳米管（CNT）改性的TiO2光催化剂．考查了不同CNT含量的光催化剂的催化活性,结果农明CNT的质量分数为0．3％时对甲基橙具有最佳的降解效果,100min的降解率接近90％,明显高于纯TiO2．采用XRD、IR和UV—vis对光催化剂进行了表征,光催化剂的粒径经计算为20nm～30nm,红外光漕中改性TiO2有羰基吸收峰,紫外光谱中改性TiO2的吸收出现明显红侈．     

方便、有效地合成2-氨基-4-芳基-6-甲基四氢化萘衍生物

芳香醛、4-甲基环己酮和丙二腈在氢氧化钠存在下于95%乙醇中反应,方便地获得一系列新的2-氨基-4-芳基-6-甲基四氢化萘衍生物.本方法具有反应时间短、容易操作、产率高等优点.产物的结构经过核磁、红外和高分辨质谱确定.此方法是合成此类化合物的一条有效途径.     

N,N'-亚甲基双丙烯酸酰胺在~(60)Co-γ射线下的辐照效应

报道了 N ,N -亚甲基双丙烯酸酰胺 ( N ,N -MBAA)在 60 Co-γ射线下辐照效应 .对不同辐照条件下的双键含量变化进行了测定 .同时讨论了固态 N,N -MBAA和 N,N -MBAA水溶液经辐照后的结构的变化 .实验结果表明 ,固态 N,N -MBAA在较高温度下辐照易聚合 ,因此辐射敏化反应 PVA纤维应在常温下进行辐照 .     

N-二苯基氧化膦亚甲基-(S)-焦谷氨酸及其硝酸铈配合物的合成与表征

新化合物N-二苯基氧化膦亚甲基-(S)-焦谷氨酸(PO-PGA)由Ph2PH,HCHO和(S)-谷氨酸在甲醇中通过Mannich反应, 然后经H2O2氧化而制得. 化合物PO-PGA的晶体结构经X射线单晶衍射而确定. 晶体为正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a=9.319(2), b=15.512(3), c=2.6456(6) nm, Z=4, Dc=1.273 g*cm-3. 该标题化合物通过分子间氢键连接形成环二聚体(PO-PGA)2(CH3COCH3), 空腔大小为0.5656 nmⅹ0.3405 nm. 经元素分析、 IR、 H1-NMR、 P31-NMR和质谱对PO-PGA及其和硝酸铈形成的配合物的(PO-PGA)2Ce(NO3)3*(H2O)3性质进行了研究.     

三种改性方法对纳米ZnO催化剂粉体的光催化性能的影响

以SnCl4·5H2O、ZnNO3·6H2O、HCl、NaOH、FeCl3·6H2O为原料,采用共沉淀法制备Fe掺杂纳米ZnO、纳米ZnO/SnO2和Fe掺杂纳米ZnO/SnO2三种复合催化剂粉体,以降解甲基橙溶液反应为模型,研究了不同比例的ZnO/SnO2复合、Fe元素掺杂量以及SnO2复合Fe元素掺杂同时作用对纳米ZnO粉体光催化活性的影响,采用X射线衍射(XRD)测试方法对不同量Fe元素掺杂纳米ZnO粉体进行了表征.采用透射电镜对三种改性方法ZnO粉体进行表征.结果表明:随着ZnO/SnO2的物质的量比增加,ZnO/SnO2复合光催化剂的催化活性先增加,然后降低;随着Fe掺杂量的增加,纳米ZnO粉体的光催化活性先增加,然后降低.三种改性方法都能提高纳米ZnO粉体的光催化活性,其中Fe元素掺杂以及SnO2复合改性纳米ZnO粉体的光催化效果最好,物相为ZnO和SnO2,颗粒尺寸为15 ～20 nm,分散性好,比表面积为68.7m2/g.     

一锅法制备磁性石墨相氮化碳复合材料及其去除亚甲基蓝研究

为促使石墨相氮化碳循环使用、提高去除有机污染物能力,以高温煅烧制备的石墨相氮化碳和六水合三氯化铁作为原材料,利用一锅水热法合成磁性石墨相氮化碳。进一步利用正交试验L₁₆(4⁵)确定最适宜去除亚甲基蓝工艺条件：光照时间为20.0 h、pH为7.00、Fe₃O₄和g-C₃N₄之比为5:2、Fe₃O₄/g-C₃N₄复合材料投加量为0.20 g时,亚甲基蓝的去除效果可达95.73%。与对照实验相比,单一g-C₃N₄对亚甲基蓝的去除率为58.07%,远低于Fe₃O₄/g-C₃N₄复合材料的去除效果。Fe₃O₄/g-C₃N₄复合材料循环处理亚甲基蓝五次后,其去除率仍...     

乌檀属吲哚生物碱Norketoyobyrine的全合成

以色胺为起始原料,经还原、酯水解、脱羰-消除四步反应,分别以16%和14%的总收率,实现了乌檀属吲哚生物碱Norketoyobyrine及其N-甲基衍生物的全合成。各中间体及产物的结构通过¹H NMR,¹³C NMR及HRMS等分析方法确证。     

番茄挥发物组分分析及其对番茄灰霉病菌的熏蒸抑菌作用

为了明确番茄不同部位的挥发物组分和番茄挥发物主要组分对番茄灰霉病菌的熏蒸抑菌作用。本试验采用HS-SPME-GC-MS法分析鉴定番茄花、果、叶的挥发物组分,并测定了主要共有组分桧烯和异松油烯对番茄灰霉病菌的熏蒸抑制作用。结果显示,番茄花、果、叶的共有组分为桧烯、异松油烯、α-水芹烯和α-蒎烯。桧烯在番茄花、果实、叶中含量分别为67.302%、57.761%和65.956%;异松油烯在番茄花、果实、叶中含量分别为10.570%、14.486%和10.836%。熏蒸抑菌试验发现,桧烯对番茄灰霉病菌抑制作用不明显,异松油烯对番茄灰霉病菌有较好的熏蒸抑制作用,EC₅₀为70.61μL·L^-1,EC₉₀为223.58μL·L^-1。松油烯处理后的番茄灰霉菌菌丝崩溃断裂,细胞结构受损明显。本试验为开发新型天然杀菌剂提供了依据。