新型磺化聚酰亚胺膜的合成与表征

合成了4,4’-二(间氨基苯氧基)联苯-3,3’-二磺酸(mBAPBDS)单体, 采用红外光谱和核磁共振等方法对其结构进行了表征. 使用mBAPBDS, 2-(对胺基苯基)苯并噁唑-5-胺(APBA)和1,4,5,8-萘四甲酸二酐(NTDA)共聚合成了含有噁唑结构的新型磺化聚酰亚胺(NTDA-mBAPBDS/APBA), 通过控制磺化二胺与非磺化二胺的比例来控制磺化程度. NTDA-mBAPBDS/APBA共聚物表现出较好的溶解性、成膜性能和良好的热稳定性, 其磺酸基团分解温度高于300 ℃. 采用溶液浇铸法制备了磺化聚酰亚胺(SPIs)膜, 对膜的吸水率、溶胀度和质子电导率等性能进行了初步的研究. 结果表明, SPIs膜具有适当的吸水率和良好的尺寸稳定性, 其室温电导率在4.72×10－3和9.60×10－3 S/cm之间, 接近于相同条件下Nafion®117的电导率(9.80×10－3 S/cm).     

磺化嵌段型共聚物在质子交换膜燃料电池中的应用*

燃料电池是以碳氢化合物为燃料的一种新型、清洁的发电装置,而其中的质子交换膜燃料电池由于具有可快速启动的优点而可应用于机动车等领域。所用的质子交换膜需要具有高的质子传导性、低的甲醇/水渗透性、好的机械和热稳定性以及合适的价格等特点,但目前已经工业化的Nafion膜并未能全部满足上述要求。为了解决这些问题,目前已经开发了多种新的质子交换膜。本文对其中的磺化嵌段型聚醚砜、磺化嵌段型聚酰亚胺和苯乙烯基嵌段共聚物在质子交换膜燃料电池中的应用进行了综述,并与Nafion膜和相应的无规共聚物的性能进行了比较。最后展望了嵌段共聚物在质子交换膜领域的发展趋势。     

一种用于质子交换膜材料的磺化聚醚醚砜的合成

以发烟硫酸和4,4′-二氯二苯砜为原料,通过磺化反应,制得磺化二氯二苯砜,然后利用亲核缩聚反应,调整磺化单体和非磺化单体的比例,与四甲基联苯二酚进行聚合,制取了系列具有不同磺化度的聚醚醚砜,并对聚合物的结构进行了研究.     

直接甲醇燃料电池用磺化聚醚醚酮膜初探

应用电化学方法研究了SPEEK膜的甲醇渗透性能.SPEEK膜具有比Nafion115膜低的甲醇渗透.以其作质子交换膜电解质组装的直接甲醇燃料电池(DMFCs)开路电压高于Nafion115膜组装的DMFC开路电压,但电池的放电性能尚待改进.本研究可为SPEEK应用于直接甲醇燃料电池提供一定的依据.     

含磺化聚苯胺和重氮树脂自组装超薄膜的制备及其光电转换性能

具有共轭结构的高分子化合物正日益被人们所重视 ,并被应用于导电、光电、电致发光等方面的研究 [1～ 3] .聚合物较之传统的无机太阳能材料 (如硅半导体等 )具有价格低廉 ,可方便地改变结构等优点 ,其光电转换性能的研究主要集中在提高光电转化效率和可加工性能 [4 ,5]两个方面 .由于共轭高分子如聚苯胺在一般溶剂中的溶解性较差 ,人们通过合成取代聚苯胺来提高其溶解性 ,从而改善其加工性能 ,为最终提高其在功能器件中的应用提供保证 .磺化聚苯胺就是通过在苯环上引入磺酸基而使其成为一种水溶性的高聚物 .自组装技术自 1 991年由 Decher[…     

一种新型低密度脂蛋白吸附剂的制备

通过在环氧化的交联聚乙烯醇球上固载多乙烯多胺和磺酸基团的方法制备一种新型的低密度脂蛋白吸附剂.环氧化的交联聚乙烯醇球首先与乙二胺或二乙烯三胺、三乙烯四胺及四乙烯五胺等多乙烯多胺进行胺化反应,由此获得不同长度悬臂,而后将胺化的环氧化的交联聚乙烯醇球与DMF/ClSO₃H反应,从而固载磺酸基团.磺酸基团的固载量随交联度的减小和聚乙烯醇浓度的增大而增大.初步研究证实,该类吸附剂具有较大的吸附量和较好的选择性.     

轻度磺化聚苯乙烯与聚苯乙烯共混物的流变性能表征

采用DSR-200动态应力流变仪研究了磺化度为0.98%(摩尔分数)的轻度磺化聚苯乙烯(SPS)离聚物及其锌盐(ZnSPS)与聚苯乙烯(PS)的共混物(PS/SPS,PS/ZnSPS)的流变性能.由于离聚物中离子聚集的物理交联作用,使其流变性能与PS相比有明显差别.动态频率实验结果表明,所有样品均可采用时温等效处理.另外,在与分子链运动相关的低频区,由于离子聚集的作用使得离聚物的模量远大于PS的模量.离聚物在稳态剪切作用下,由于离子聚集的破坏而表现出明显的屈服现象,并能用Utracki的屈服应力公式表征其屈服应力和零切粘度.此外,离聚物的屈服现象还与温度相关.由于动态和稳态实验分别测试离子聚集存在和破坏的不同材料状态,因此对离聚物无法应用Cox-Merz规则.动态和稳态实验结果均表明,PS/SPS和PS/ZnSPS的性能与组成的变化规律不同,意味着二者之间存在不同的离子聚集结构或相互作用.     

磺化聚苯乙炔/多壁碳纳米管复合材料导电特性和机理的研究

将磺化聚苯乙炔(SPPA)与多壁碳纳米管(MWCNTs)超声共混制备得到SPPA/MWCNTs复合材料. 用X光电子能谱仪、固体紫外-可见分光光度计、X射线衍射仪、四探针、场发射扫描电镜等对复合材料导电特性及机理进行研究. 结果表明: SPPA/MWCNTs 复合材料中SPPA与MWCNTs发生电荷转移而被掺杂, 并且由于SPPA与MWCNTs间的电荷转移, 彼此间存在一定的相互作用力; 复合材料电阻呈负温度系数效应; SPPA/MWCNTs复合材料电导率发生两次突跃. 可能的导电机理为, 复合材料中SPPA不仅被MWCNTs物理填充, 同时还被MWCNTs掺杂, 复合材料中存在两种导电通路, 一是SPPA与MWCNTs的碳原子发生电荷转移而被掺杂, 彼此之间存在一定的相互作用力, 导致SPPA包裹MWCNTs形成独立导体单元, 这种独立单元相互接触形成导电通路; 二是MWCNTs彼此之间相互接触形成导电通路, 并建立了该导电机理的理论模型.     

氟氯烃类的反应 V: 温和条件下水解RfCCL3或RfCOOH

介绍了氟氯烃类化合物的水解反应. 在温和条件下, RfCCL3如CF3CCL3,CF2(CCL3)2经亚磺化脱氯, 光氧化过程生成对应的羧酸RfCO2H.