全文获取类型
收费全文 | 3601篇 |
免费 | 379篇 |
国内免费 | 2625篇 |
专业分类
化学 | 5371篇 |
晶体学 | 101篇 |
力学 | 70篇 |
综合类 | 101篇 |
数学 | 16篇 |
物理学 | 946篇 |
出版年
2024年 | 30篇 |
2023年 | 86篇 |
2022年 | 126篇 |
2021年 | 102篇 |
2020年 | 107篇 |
2019年 | 117篇 |
2018年 | 72篇 |
2017年 | 93篇 |
2016年 | 96篇 |
2015年 | 118篇 |
2014年 | 187篇 |
2013年 | 229篇 |
2012年 | 184篇 |
2011年 | 148篇 |
2010年 | 175篇 |
2009年 | 216篇 |
2008年 | 169篇 |
2007年 | 181篇 |
2006年 | 209篇 |
2005年 | 244篇 |
2004年 | 278篇 |
2003年 | 272篇 |
2002年 | 307篇 |
2001年 | 306篇 |
2000年 | 241篇 |
1999年 | 252篇 |
1998年 | 223篇 |
1997年 | 188篇 |
1996年 | 202篇 |
1995年 | 197篇 |
1994年 | 203篇 |
1993年 | 157篇 |
1992年 | 226篇 |
1991年 | 199篇 |
1990年 | 181篇 |
1989年 | 162篇 |
1988年 | 26篇 |
1987年 | 26篇 |
1986年 | 24篇 |
1985年 | 23篇 |
1984年 | 15篇 |
1983年 | 7篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有6605条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
采用水热法合成了配位聚合物[Co2(HBTC)2(H2O)6]·C4H10N2·2H2O}n(H3BTC为1,3,5-均苯三羧酸,C4H10N2为哌嗪),通过X射线单晶衍射、红外光谱和荧光光谱进行表征,并用TGA研究了该配位聚合物的热稳定性.晶体属三斜晶系,P1空间群,a=1.05437(9)nm,b=1.05485(9)nm,c=0.71482(5)nm,α=102.4623(28)°,β=91.3500(42)°,γ=111.0186(29)°,V=0.72018(10)nm3,Mr=764.37,Dc=1.762g·cm-3,Z=1,μ(MoKα)=1.25mm-1,F(000)=394,R=0.0307,wR=0.0815.晶体的基本构建单元中包含2个Co()中心、2个配位的HBTC分子和6个配位的水分子.基本构建单元通过相互链接形成具有“Z”型结构的一维配位聚合链,链间通过两种不同的氢键(O—H…O和N—H…O)相互作用,进而形成具有三维骨架结构的微孔晶体,微孔大小为0.71nm×0.82nm.荧光光谱表明,常温下用λex=312nm的光激发后,配位聚合物在329nm处出现强烈的荧光发射. 相似文献
52.
本文首次利用碳基钴簇合物PhPCo_3(CO)_9催化剂,在常压和-20℃-0℃,用苯乙烯和重氮乙酸乙酯进行环丙烷化反应,合成了菊酸酯,重氮乙酸乙酯可全部转化,酯的选择性可达85%。产物经减压分馏后,由IR和 ̄1HNMR分析,确证了产物为菊酸酯,表明了羰基钴簇合物对苯乙烯的环丙烷化反应有良好的催化性能,为四面体异核簇合物用于不对称催化反应打下了基础。 相似文献
53.
在甲醇和DMF溶剂里,以Schiff碱水杨醛缩氨基硫脲(简写为HL)和六水二氯化钴合成了配合物[CoHL2].H2O.DMF.在配合物[CoHL2]中,钴(Ⅱ)原子具有扭曲的N2O2S2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成二维的无限网状结构.红外光谱表明,配体在形成配合物后,νS=O,νC=O和νC=N红移.荧光光谱表明,配合物金属对配体n-π*激发引起的荧光发射峰有较大的影响. 相似文献
54.
邻苯二胺合钴氧合反应的研究Ⅰ 水溶液中配合物及其氧合配合物稳定常数的测定 总被引:2,自引:0,他引:2
自1938年Tsumaki报道犤1犦氧载体以来,这方面的研究已有很大进展犤2犦,只是理论研究居多。氧载体的氧合常数是氧载体研究中的一个重要参数,它的测定是氧载体研究中的一项重要内容,用pH电位法测定氧载体的氧合常数已有研究报道犤2~4犦,作者在研究中发现,邻苯二胺合钴(o-Phdn-Co)配合物在固相和水溶液中与O2反应时表现出很大差异,其反应产物的组成比分别为液相配合物Co∶O2=2∶1,而固相配合物Co∶O2=1∶2,为究其成因和进行理论探讨,有必要先测定其氧合常数。由于o-Phdn-Co配合物的配位常数也未见文献… 相似文献
55.
水滑石焙烧产物负载磺化酞菁钴双功能硫醇氧化催化剂的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以水滑石焙烧而成的Mg-Al复合氧化物(Mg(Al)O)固体碱负载酞菁钴(CoPcTS)双功能催化剂催化1-辛硫醇氧化反应,具有与含10%NaOH的传统催化体系相催化性能,能有效地将1-辛硫醇氧化与二硫化合物,催化剂在循环使用时,活性下降可能与CoPcTS氧化中心聚集有关。 相似文献
56.
一种新的磷酸根离子敏感电极研究 总被引:5,自引:0,他引:5
一种新的磷酸根离子敏感电极研究肖丹,俞汝勤,李军,袁孔铨(湖南大学化学化工系,长沙,410082)关键词磷酸根,离子选择电极,磷酸二氢根磷酸根离子浓度的测定在化学化工、环境保护、生命科学和临床医学等领域有着重要的意义。对磷酸根离子敏感电极的研究和探索... 相似文献
57.
利用N,N-二(2-氯乙基)氨基磷酰二异氰酸酯和胺的加成反应,合成了2,4,6三氧-1,3,5,2三氮磷杂环己烷衍生物,它们的结构经^1HNMR,IR和元素分析所证实。初步生物活性测试结果表明,部分化合物具有一定的抗肿瘤活性。 相似文献
58.
催化极谱法连续测定岩石中钨和钼 总被引:2,自引:0,他引:2
本文提出了在二苯基乙醇酸-二苯胍-氯酸钠催化极谱体系测钨后,加入少许钛铁试剂,使钼产生一个极灵敏的导数波。谊波形尖锐、对称,便于测量钼。建立的连测体系简便灵敏,用于岩石样品中钨和钼的测定,取得了满意的效果。 相似文献
59.
60.