单相Co_2C的制备及其费-托合成催化性能研究

采用CO与金属钴在温度280℃,压力2 MPa的条件下反应48 h后制备得到单相Co_2C催化剂。通过XRD、H2-TPR、TEM和XAS对催化剂的结构和组成进行表征并考察了单相Co_2C催化剂在费-托合成反应中的稳定性与催化性能。结果表明,随着费-托合成反应的进行,Co_2C催化剂的活性缓慢上升,同时伴随着产物中甲烷的选择性逐渐降低,C5+的选择性逐渐升高。对比反应前后催化剂发现,反应后的催化剂为Co_2C和少量金属Co的混合相,表明在费-托合成反应条件下,单相Co_2C会发生部分分解,生成的金属Co会导致CO的转化率和产物的选择性发生变化。     

1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体与含氮化合物相互作用的理论研究

采用密度泛函理论方法研究了1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐离子液体[Bmim]HSO_4与氮化物喹啉和吲哚分子的相互作用,并进行了NBO和AIM分析。[Bmim]HSO_4离子对最稳定结构表明,[HSO_4]~-阴离子中的氧原子与咪唑环中正电性较大的C14-H20之间有较强的氢键作用。在分子水平上,NBO和AIM分析证实了喹啉和吲哚分子与[Bmim]HSO_4的阴离子之间有较强的相互作用,其中,喹啉分子中的氮原子与阴离子[HSO_4]~-中氢原子之间的作用以及吲哚分子中N-H的氢原子与[HSO_4]~-中氧原子之间的作用是该离子液体能够有效脱除氮化物的主要动力。     

钴掺杂间硝基苯胺聚合物的制备及其对氧还原反应的电活性

将间硝基苯胺、碳黑、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、碳纳米管（CNT）和醋酸钴在室温条件下充分混合形成前驱体,在CO₂气氛中于800 ℃热解制得间硝基苯胺含量不同的钴掺杂C-N催化剂［Co-C-N(2)、 Co-C-N(3)、 Co-C-N(4)、 Co-C-N(2)/CNT、 Co-C-N(3)/CNT和Co-C-N(4)/CNT］,其结构特征经SEM, XPS和XRD表征。将催化剂负载在碳纸上制备成气体扩散电极,利用循环伏安(CV),线性扫描(LSV)和计时电流(CA)测试了在碱性和酸性溶液中催化剂对氧还原反应(ORR)的电活性。结果表明：加入适量的CNT能有效提高Co-C-N催化剂对ORR的电活性。其中Co-C-N(2)-CNT的ORR电活性最好,在碱性和酸性溶液中电流密度分别为160 mA·cm^-2@-0.8 V和65 mA·cm^-2@-0.2 V。     

α-卤代酰胺和硝酮的[3+3]环加成反应构建1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物

以六氟异丙醇作溶剂,α-溴代酰胺在三乙胺作用下脱去一分子溴化氢,原位生成氮杂氧杂烯丙基离子中间体,再与硝酮发生[3+3]环加成反应,高收率合成了一系列1,2,4-噁二嗪-5-酮类化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, HR-MS(ESI)和X-射线单晶衍射确证。     

Structural and Spectroscopic Studies on [Cu（DACH）2（H2O）]—Cl2（DACH—1,4—Diazacycloheptane）

A penta-coordinated Cu(Ⅱ） complex with 1,4-diazacycloheptane (DACH),[Cu(DACH)2(H2O)]Cl2(1),has been synthesized and characterized by X-ray diffraction,IR spectra,elemental analyses,thermal analyses,UV-Vis and ESR techniques.Complex 1 crystallizes in orthorhombic crystal system,Pbcn space group with a=1.6075(4),b=1.0539(3),c=0.9195(3)nm,V=1.5578(7)nm^3,Mr=352.79,Z=4,Dc=1.487g/cm^3,final R=0.0451 and wR=0.1294.The structure of 1 indicates that the central Cu(Ⅱ） atom is penta-coordinated by four nitrogen aboms of two DACH moieties at the equatorial positions and a water molecule at the axis position.The coordination geometry of Cu(Ⅱ） could be considered as an approximately ideal square-pyramidal environment.Both DACH rings arrange in cis-form and are predominantly in the boat-boat conformation (80%) with some disorder to the chair-chair conformation (20%).The Cl^- anions are hydrogen bonded with the nitrogen donors of the DACH rings and the oxygen donor of the coordinated H2O molecule to form a one-dimensional zigzag linear structure. The solution behaviors of 1 are also discussed in detail by Uvvis and ESR technique.     

二茂铁衍生物的合成、表征及猝灭Ru(bpy) 发光的研究.

本文以邻菲罗啉和二茂铁为原料,合成了一系列新Schiff碱型二茂铁衍生物:(C~10H~6N~2)C=N-N=CR-Fc,(C~10H~6N~2)C=N-C~6-H~4-N=CR-Fc,(C~10H~6N~2)C==N-C~6H~4-N=CR-Fe,(R=H,CH~3,Fc为二茂铁基;并对其进行了元素分析和光谱表征,该类二茂铁衍生物能有效地猝灭Ru(bpy) 的发光,Stern-Volmer图呈线性关系,双分子猝灭过程速率常数K~q为10°dm^3/mol.s^-3数量级.猝灭过程按电子转移还原机理进行.     

2,2,3-三烃基苯并-1-氧-3-氮-2-硅杂环己烯-4-酮结构测定中~(29)Si NMR谱的研究

Ismail等人于1968年以水杨酰苯胺与二甲基二氯硅烷按摩尔比1:1新的有机硅化合物,通过测定该化合物的IR谱与2:1产物的IR谱图进行比较,指认其结构为亚胺式(Ⅱ),否定酮式(Ⅰ)。     

四氢苯并[4',5']噻吩并[3',2':5,6]吡啶并[4,3-d]嘧啶-4(3H)-酮的合成、晶体结构及杀菌活性

通过氮杂Wittig反应合成了一系列结构新颖的未见文献报道的取代四氢苯并[4',5']噻吩并[3',2':5,6]吡啶并[4,3-d]嘧啶-4(3H)-酮化合物6, 产物的结构通过核磁共振氢谱、质谱、红外光谱、元素分析的确证. 为进一步了解此类化合物的结构, 对化合物6c进行了X射线单晶衍射. 初步杀菌活性测定结果表明, 该类化合物具有较好的杀菌活性和选择性. 如6f在50 mg/L浓度时, 对黄瓜灰霉菌的抑制率为98%.     

茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ-OCH2CH2NMe2)]2的合成、晶体结构及催化ε-己内酯开环聚合

将N，N-二甲基乙醇胺按1：1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应，合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ-0CH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm，Y，Nd)。产物经元素分析和红外表征，并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明，该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的三环骨架，中心金属钐的配位数是九，整个分子呈中心对称。这类配合物对ε-己内酯开环聚合显示良好的催化活性。     

Synthesis and structure characterization of novel calix[4]（aza）crown derivatives

Three novel calix[4](aza)crown deravatives have been synthesized,including a new [2]pseudorotaxane in which calix[4]- azacrown behaves as a stopper,a novel‘tren’type calix[4]azacrown and a novel‘spiro’type calix[4]azacrown containing morpholine unit.The structures of these compounds have been confirmed by NMR and MS.