SYNTHESIS OF NEW POLY （p—PHENYLENEVINYLENE） DERIVATIVES WITH IMPROVED SOLUBILITY

PPV－based copolymers with cyano group in the main chain have been synthesized by Wittig-type polycondensation of alkoxy-substituted dialdehydes and 4,4‘-bis(cyanomethyl)-substituted diphenyl ether:[-C6H4-O-C6H4-C(CN)=CH-C6H2(OR)2-C=C(CN)-]n(POPPV),The copolymers are highly soluble in common solvents and their super highly transparent homogeneous thin films can be formed by spin coating directly without heat treatment.The chemical structures are determined by NMR and IR spectroscopys and evaluated using photoluminescence,gel-permeation chromatography(GPC)and DSC(or TGA) methods.The incorporation of ether group into the PPV backbone has an interruption of the main-chain conjugation,that results in the blue-shift of electroluminescence spectra and enhancemnt the solubility.     

尿毒症患者血清及正常人尿液内中分子物质的分离分析

采用凝胶色谱法，以２０６ｎｍ处的紫外吸收为检测手段，分别从尿毒症患者血 清及正常人尿液内分离出Ａ，Ｂ两个中分子峰，而从正常人血清中分离出来的Ａ峰远低 于尿毒症患者血清的Ａ峰；在Ｂ峰的位置正常人血清未出现明显的吸收．运用该方法 不仅提高了凝胶色谱的分离效果，且能方便地得到中分子级分的纯品．对清除了淋洗 液组分的中分子级分进行紫外和红外扫描，结果发现来源于尿毒症患者血清及正常人 尿液的Ａ峰物质具有相同的紫外吸收且红外吸收光谱极其相似，而不同来源的Ｂ峰物 质虽然紫外吸收相同，但它们的红外吸收却存在一定的差异．采用离子交换色谱法对Ｂ 峰物质进行进一步的分离，以２３０ｎｍ处的紫外吸收为检测手段，正常人尿液的Ｂ峰物 质被分离成１７个亚峰，尿毒症血清的Ｂ峰物质被分离成１３个亚峰．其中绝大部分亚峰 的出峰位置（洗脱体积）相同．     

具有共轭结构的导电聚合物及其应用

具有共轭结构的导电聚合物在微电子学和光电子领域有着广泛的应用前景。文章简要介绍了这类聚合物材料的主要合成方法、导电机理及其应用概况，并对目前该领域的研究进展作了扼要评述。     

含噻吩环的新推—拉型多环电光聚合物中间体的三阶非线性？…

以ＩＮＤＯ／ＳＣＩＯ方法的基础，利用完全态求和（ＳＯＳ）公式，计算了一系列新推－拉型多环电光聚合物间体的三阶非线性光学系数γ（－ω，ω，－ω，ω）、γ（０；０，０，０），研究了γ与分子骨架，给受取代基和噻吩环数目（共轭分子链长的关系）及其与外频率的关系，表明在链不十分长时，γ与链长的２．６９次方成正比。     

翠绿亚胺聚合物高压下芳环扭角和能隙的缩减

利用改进的Ginder-Epstein模型计算了翠绿亚胺聚合物在参数V4,0取值于1.8～35.8 eV的自洽变分基态,并通过芳环扭角的变化来估算聚合物压强,给出了V4,0,芳环扭角及能隙与理论压强之间的最小二乘拟合.结果表明随此参数的增大,芳环扭角和能隙都缩减而理论压强升高.当理论压强由零压增至3.0 GPa左右时,能隙先快后慢从2.0 eV减小至最小值0.87 eV.这理论与该聚合物的高压电导测试结果一致.     

新型杂多酸[Bu4N][Ni(pph3)2]PW11O39硅溶胶修饰电极电化学性质及电催化研究

采用溶胶-凝胶技术制备了新多金属氧酸盐[Bu4N][Ni(pph3)2]PW11O39(Bu为四丁基,pph为苯基磷)有机-无机杂化材料修饰电极,该修饰电极不仅保持了本体溶液的电化学和电催化性质,而且还具有很好的稳定性与灵敏度.研究表明,优选条件下修饰电极在pH=4.5的缓冲溶液中,其催化电流与NO2-浓度在6.0×10-6~1×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,对不同基质环境水样的加标回收率为97%~102%,方法的检出限为1.0×10-7mol/L,对1.0×10-4mol/L NO2-平行测定10次的相对标准偏差(RSD)为1.96%.     

聚合物试剂的研究——Ⅱ.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛

以二甲亚砜钠盐和四氢呋喃作为碱和溶剂,应用聚合物 Wittig 试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇5,产率31%,选择性可达90%。5经异构化得反式-10-十六碳烯-1-醇6,6的异构体比例达到生物活性要求。6氧化后得到桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛7。产物结构均经 IR、NMR、MS 和元素分析等得到证实。     

溶胶凝胶法固定反应试剂流动注射化学发光法测定H_2O_2

采用溶胶凝胶技术对 Luminol- Co( ) - H2 O2 体系中的 Co( )和 Luminol试剂进行了固定化 ,并将其用于化学发光法测定 H2 O2 。试验结果表明 ,固定柱的洗脱液中 Co( )的浓度稳定 ,测定的线性范围为 2× 1 0 - 6～ 1× 1 0 - 4 mol·L- 1 ,相关系数大于 0 .997,检出限为 0 .6μmol·L- 1 。1 0次测定的 RSD为 1 .7% ,单次测定能在 1 min内完成。方法成功地用于雨水中 H2 O2 的测定。     

One-dimensional Coordination Polymers of rctt-1,3-Diphenyl-2,4-bis [2-（5-phenyl）- oxazolyl]cyclobutane with CuCI2 and COCl2

The Cu（Ⅱ） and Co（Ⅱ） supramolecular coordination polymers, [CuCl2（DPO）- （CH3CN）0.5（CH2Cl2）0.5]n （CuDPO, DPO = rctt-1,3-diphenyl-2,4-bis[2-（5-phenyl）oxazolyl]cyclo- butane） and [CoCl2（DPO）]n （CoDPO）, were synthesized and characterized by single-crystal X-ray diffraction method. CuDPO crystallizes in monoclinic, space group P21/n, with a = 11.243（5）, b = 16.070（8）, c = 19.872（9） A, β = 95.678（10）°, Z = 4, V= 3573（3） A3, C35.50H28.50Cl3CuN2.50O2, Mr = 692.00, Dc = 1.287 g/cm3, p = 0.868 mm^-1, F（000） = 1420, S = 1.089, （△/σ）max = 0.069, the final R = 0.0682 and wR = 0.1749. CoDPO is of monoclinie, space group P21/n, with a = 11.396（4）, b = 15.151（5）, c = 17.673（6） A, β = 90.528（6）°, Z = 4, V = 3051.4（17） A3, C34H26Cl2CoN2O2, Mr = 624.40, Dc = 1.359 g/cm3, μ = 0.770 mm^-1, F（000） = 1284, S = 0.981, （△/σ）max = 0.001, the final R = 0.0471 and wR = 0.0961. In each case, the metal cation is coordinated by two C1 anions and two N atoms from oxazole ring of the ligands, which leads to the formation of a one-dimensional polymeric structure. It is found that the cyclobutane ring of coordinated DPO adopts a distorted conformation in the crystal, which is attributed to the increased steric effect between adjacent aryl substituents for the coordination of oxazole ring to metal cation. Thermal gravimetric analysis of the two complexes was also observed.