△^9^(^1^1^)雌甾四烯类化合物的硼氢化-铬酸氧化(I)

本文简要报道了雌甾四烯类化合物的硼氢化-铬酸氧化反应。     

选择性反应及其合成应用的研究--Ⅰ.高度区域及立体选择性硼氢化和1,2:5,6一二一(0-亚异丙基)-α-D-半乳-呋喃糖合成方法的改进

由D—葡萄糖(Ⅰ),经四步反应可得标题化合物(Ⅴ)。为了在较短的时间内制得足够量的纯净的3—脱氧1,2:5,6—二(O—亚异丙基)—α—D—赤—己—3—烯呋喃糖(Ⅳ),可将3—O—对甲苯磺酰基—1,2:5,6—二—(O—亚异丙基)—α—D—葡—呋喃糖(Ⅲ)和粉状氢氧化钾置于Kugelrohr装置中进行反应。仔细控制反应条件,化合物(Ⅳ)的产率达到72％。在硼烷—甲硫醚配合物(H_3B:SMe_2)与烯(Ⅳ)起硼氢化反应后,用碱性过氧化氢处理,可得产物(Ⅴ),产率76—81％。此硼氢化反应具有高度区域选择性和立体选择性。     

铑催化的硼氢化反应:卤化物和分子筛对苯乙烯类反应的区域选择性的影响

苯乙烯类化合物用邻苯二酚硼烷(CB)进行的铑催化的硼氢化反应是按马氏规则进行,与经典的硼氢反应完全相反.一些金属卤化物、Lewis acid和分子筛可以进一步强化上述的反转的区域选择性.     

丙二酰氧基硼氢化钠与烯烃的选择性硼氢化

叙述了丙二酰氧基硼氢化钠的制备及其原位与烯烃的选择性硼氢化反应。通过化学反应证实,丙二酰氧基硼氢化钠在THF中与脂肪族末端烯烃例如1-庚烯的硼氢化反应,有98%的硼原子加到双键末端碳原子上,只有2%的硼原子加到2-位上,生成单取代的有机硼化合物,即丙二酰氧基硼氢化钠是一个单官能硼氢化试剂。     

3LiBH4/CeF3体系的放氢性能及机制

采用球磨法制备了3LiBH₄/CeF₃反应体系, 通过压力-组成-温度(PCT)测试仪、 X射线衍射仪(XRD)和傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)研究了体系的放氢性能、 反应机制及性能改善机理. 结果表明, 3LiBH₄/CeF₃体系在295 ℃左右快速放氢, 总放氢量为4.1%(质量分数). 放氢过程中CeF₃与LiBH₄直接发生反应: 3LiBH₄+CeF₃1/2CeB₆+1/2CeH₂+3LiF+11/2H₂. 与纯LiBH₄相比, 放氢热力学稳定性和表观活化能的降低是3LiBH₄/CeF₃体系放氢温度下降的主要原因.     

轴向手性膦氮配体及其在不对称催化合成中的应用

本文较为详细地综述了轴向手性膦氮配体合成及其在不对称烯丙基取代反应、不对称1,4－共轭加成反应及不对称硼氢化反应中的应用。     

糖基亚苄基NaBH3CN-HCl选择性开环过程中乙酰基迁移 现象的研究

用NaBH3CN-HCl/Et2O对3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃半乳糖乙硫苷(2)进行还原开环,发现有乙酰基迁移至2-位的产物生成;进一步的实验表明,室温条件下,NaBH3CN与2的作用导致乙酰基的迁移。     

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物不对称催化苯乙酮硼氢化反 应研究

首次将Salen-Co(Ⅱ)配合物用于催化苯乙酮不对称硼氢化反应中,并研究不同反应温度和时间对反应结果的影响,同时还研究了带有不同取代基的配合物对反应结果的影响,最高得到了29.9%的e.e值。     

硼氢化钠还原樟脑制备异冰片——国外本科生实验的介绍与讨论

冰片作为一种自然界广泛存在的次级代谢产物,可以通过樟脑的还原反应制备。但由于冰片极易氧化为樟脑,实验室中常使用硼氢化钠还原樟脑制备冰片的方法。该法可能生成2种冰片异构体,可以通过动力学控制获得其中一个异冰片从而使其成为不可逆反应。该有机化学实验设计在美国与欧洲国家均有涉及,但在国内教材中只是单纯设计为环己酮等单分子的还原反应,缺乏体现化学在解决实际问题中的实用性以及课堂的趣味性。该实验的引进不失为改进国内有机化学实验设计的良好素材。     

4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到...