三元配合物RE(Et2dtc)3(phen)热化学性质的规律性

在无水乙醇中, 用铜试剂(NaEt₂dtc•3H₂O)和邻菲咯啉(o-phen•H₂O)分别与13种低水合氯化稀土合成了三元固态配合物(其中5种尚未见文献报道), 确定它们的组成可用通式RE(Et₂dtc)₃(phen)表示. IR光谱表明配合物中RE³⁺与3个NaEt₂dtc中的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen中的2个氮原子双齿配位. 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下13种水合氯化稀土盐及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及13种化合物液相生成反应的焓变, 并通过合理的热化学循环, 求得了标题配合物的固相生成反应焓变; 测定了标题配合物298.15 K的比热容. 用RBC-II精密转动弹热量计测定了标题配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓. 发现系列配合物RE(Et₂dtc)₃(phen) (RE＝La, Pr, Nd, Sm～Lu)的多项热化学性质, 如低水合氯化稀土盐在无水乙醇中的溶解焓以及配合物的液相生成反应焓变和固相生成反应焓变、常温比热容、标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓都与稀土原子序数作图呈现“三分组现象”. 较集中地反映出配合物中RE³⁺与配体间的化学键有一定程度的共价性, 这是由于稀土离子5s²5p⁶轨道对4f电子的不完全屏蔽引起的.     

表面包覆改性对纳米CeO2分散性的影响

了改善纳米CeO2在Zn-Al类共晶合金中的分散性,采用超声液相包覆法对纳米CeO2进行表面活性剂表面包覆改性,并用AES测定了包覆层的厚度,用TEM研究了CeO2的团聚状况,用TGA分析了有机物包覆层的炭化温度范围,最后用FE-SEM观察了CeO2在复合材料中的分散情况。结果表明,包覆在纳米CeO2表面的厚度约为20 nm的表面活性剂层提高了微粒的分散性,而且该包覆层在495℃时已经炭化。热力学计算的结果也表明,炭化层能与氧化膜反应,该反应提高了CeO2与基体间的润湿性,并使其均匀分布在基体合金中。     

(Y,Gd)BO3:Eu3+荧光粉的合成及粒度控制

使用草酸共沉淀法合成了钇钆铕氧化物生粉, 以此为原料合成了PDP用(Y,Gd)BO3:Eu3 荧光粉; 研究了各种因素对(Y,Gd)BO3:Eu3 荧光粉相对亮度及粒度的影响. 结果表明, 加入适当的添加剂可以有效控制荧光粉的粒度和颗粒形貌, 但加入量过多会影响荧光粉的亮度; 温度、保温时间、预烧、硼酸配比等参数均对荧光粉度及粒度有较大影响. 给出了优化的工艺参数, 按此工艺可以直接合成粒度2～4 μm的荧光粉, 无须球磨分散. 在λex=147 nm激发时,该荧光粉色坐标x=0.644,y=0.356.     

迭代目标转换因子分析光度法同时测定钇和其它稀土合量

以三氯偶氮胂为显色剂，根据钇(Y^3 )与其它稀土组分的显色络合物吸收光谱差别较大的特点，提出应用迭代目标转换因子分析光度法同时测定钇和其它烯土合量的计算光度分析法，通过对不同组成的人工模拟样品和龙南稀土氧化物标准样中的钇和其它稀土合量的测定，取得了满意的结果。     

CPA—mA形成纤维富集光度法测定稀土总量

稀土元素的分离富集方法除萃取法、沉淀法外,离子交换分离富集技术是目前常用的方法。本文拟定了偶氮氯膦—mA螯合形成纤维分离富集、偶氮胂Ⅲ分光光度法测定地质试样中痕量稀土总量。并研究了吸附酸度、柱高、溶液流速等对分离富集痕量稀土元素的影     

希土氯化物与α－羟基异丁酸配合物的合成、表征、晶体结构及抑菌效应的研究

合成了十五种希土氯化物与α－羟基异丁酸配合物。对配合物的物化性质进行了表征，测定了Ｌａ（ＨＩＢ）２．Ｃｌ．２Ｈ２Ｏ的晶体结构，配合物属单斜晶系，Ｃ２／Ｃ空间群，晶胞参数：ａ＝９．００７（５）；ｂ＝８．７００（３）；ｃ＝１９．７７０（５）ａ；β＝９６μο（３）°；Ｚ＝４。合成的十五种配合物均具有较强的抑菌能力。     

新型镨-铁-钼系和铈-铁-钼系氮化物的结构和磁性

对于轻稀土,特别是铈和镨,难以形成具有ThMn_(12)型结构的釜属间化合物,本文通过适当的热处理,制备成功单相的CeMo_(1.5)Fe_(10.5)和PrMo_(1.5)Fe_(10.5)及其氮化物,特别是PrMo_(1.5)Fe_(10.5)N_x,c轴为易磁化方向,并具有高居里温度、高各向异性场和高饱和磁化强度,可开发为有应用价值的新型磁体。     

1''-苯基-3''-甲基-5''-氧代吡唑-4''-基乙醛酸希土配合物的合成及性质研究

本文采用电导、pH滴定法研究了乙醇-水溶液中希土与1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基乙醛酸(简称H₂A)的配位反应.合成了15种新的希土固态配合物.通过元素分析、化学分析、水份分析确定了配合物的化学组成为RE(HA)₃·nH₂O(RE=Ce、Pr、Sm、Tm、Lu、n=1;RE=La、Nd、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Yb、Y,n=1-2).并对配合物的红外光谱、核磁共振谱、热稳定性、紫外光谱、溶解性及摩尔电导进行了测定.     

光谱复杂的稀土基体中稀土杂质ICP光谱测定的一些问题

ICP激发光源以其独特的功能使ICP/AES技术在稀土分析中的应用日益广泛,在一定程度上取代了经典的直流电弧光谱法,但应指出,由于常规雾化器的低雾化效率(≤5％)和试样的高倍稀释,ICP/AES技术的实际检测能力的改善并不明显,本文用ICP光谱法测定了     

碳酸氢铵沉淀法制备氧化钇粉体时反应条件对产物粒度的影响

研究了碳酸氢铵沉淀法的反应条件对氧化钇粒度的影响,探讨了粒度变化规律。发现在沉淀反应中,晶型碳酸钇铵的形成与否是影响氧化钇粒度的关键因素。在较低的反应温度下,当碳酸氢铵和氯化钇的浓度大于0.25mol·L-1,摩尔比大于5,陈化时间大于60min时得到碳酸钇铵沉淀,经煅烧可获得粒度(D50)大于1μm的氧化钇。当反应物浓度较低、摩尔比小,陈化时间较短时得到无定型碳酸钇沉淀,煅烧沉淀可获得粒度(D50)小于0.5μm的氧化钇。实验证明选择适当的沉淀反应条件,可制备D50在0.3～10μm范围内的不同粒度级别的氧化钇粉体。