硫醇-烯/炔点击化学合成功能聚合物材料

点击化学具有反应条件温和、产率高、速率快、产物容易分离以及高度选择性等优点,成为国内外研究的热点之一。硫醇-烯/炔光化学反应作为新型高效的点击反应近年来备受关注,通过这种方法制备高性能及功能性聚合物材料也是新材料领域的前沿研究内容。本文综述了近年来硫醇-烯/炔点击化学在功能聚合物材料合成中的研究成果,详细介绍了硫醇-烯/炔点击化学的特点、优势及其反应机理,重点归纳了利用硫醇-烯/炔点击化学合成线型、超支化、交联等分子结构的功能聚合物材料的研究进展,并对由这种方法合成功能聚合物的单体特点、反应路线及产物应用进行了阐述,最后对硫醇-烯/炔点击化学的进一步应用前景做了展望。     

纳米MoS_2催化剂的合成及其在加氢脱硫反应中的应用

通过羰基钼和升华硫反应制备了晶片层数为3～5,比表面积为71m2/g的纳米MoS2催化剂,并考察了其催化十二硫醇或二苯并噻吩的加氢脱硫活性.结果表明,在3.0MPa初始氢气压力下,该催化剂在200C和280C就可使十二硫醇和二苯并噻吩转化接近100%.     

Study on Electrochemical Behavior of Controllable Interface Alkanethiols Selfassembled Monolayers and Au Nanoparticles Modified Gold Electrode

在裸金电极上自组装不同比例的4,4’-二甲基联苯硫醇(MTP)和硫辛酸(TA)混合液,形成自组装膜( MTP+ TA/Au SAMs),再修饰纳米金,制得纳米金混合巯基修饰金电极(AuNPs/MTP+ TA/Au).研究了纳米金混合巯基修饰金电极的电化学行为和阻抗行为,结果表明电极表面pH值的改变对电极表面的电子转移有重要影响.对葡萄糖传感器的制备条件、测定条件、抗干扰能力等进行了讨论,结果表明修饰电极的微结构和微环境有必要进一步研究.     

烯丙基硫脲和十二烷基硫醇对铜的缓蚀作用

用自组装技术在铜电极表面上制备了纯烯丙基硫服自组装膜，并以十二烷基硫 醇进一步修饰得到混合自组装膜。最后，将混合膜覆盖的铜电极浸入NaCl溶液中， 进行交流电处理，电化学交流阻抗谱和极化曲线测定表明，经过交流电处理后，在 0．5mol·dm^-3 NaCl溶液中，电荷传递电阻增大，腐蚀电流密度下降，膜的最大 覆盖度为98．6％，对金属铜腐蚀的续蚀效率为98．5％。而且，不论交流电处理与 否，混合自组装膜在较宽的电极电位范围内均表现出很强的稳定性。     

Synthesis and Stuctural Characterization of the Complex [Et4N]2[Ni（C2S

The heteroleptic dmit complex [Et4N]2[Ni2(C2S4)(C3S5)2] has been prepared by the reaction of NiCl2.H2O with Na2dmit, NaSC2H4OH in the MeOH solution. The compound has been characterized by X-ray diffraction study, IR and UV-Vis spectroscopy. Crystallographic data : space group: P21/n, a=11.843(2), b=11.079(1), c = 15.404(1)(), β=110.33(1)°, V = 1895.1()3, Z=2, Dc=1.62 g/cm3, μ=17.6 cm-1, F(000)=956, R=0.052, Rw=0.061. In the structure of the title complex, the tto (tto=tetrathioxalato) ligand in bridging form is chelated to two nickel atoms and dmit (dmit=1,3-dithiole-2-thione-4,5-dithiolate) ligands coordinated to nickel atoms.     

建立在硫醇分子电化学替换组装基础上的纳米粒子区域化组装

利用金基底电位变化时硫醇自组装膜的吸脱附性质, 通过改变基底电位和组装溶液, 用电化学方法在金基底上实现了传统自组装技术难以实现的硫醇分子的替换组装; 通过金基底的分区化设计, 用控制电位的组装技术在基底的不同微区内制备了不同末端官能团的硫醇及其衍生物自组装膜; 并在此基础上实现了纳米粒子的区域化组装.     

FeCl3催化硫醇与亚胺离子的亲核反应

以γ-羟基内酰胺和硫醇为原料,1,2-二氯乙烷为溶剂,在三氯化铁促催化下生成亚胺离子,而后硫醇发生亲核反应构建3-硫醚基异吲哚啉酮类化合物.该反应70℃条件下搅拌6 h即可完成,产率87～94％,该反应底物适用范围广,对于不同的γ-羟基内酰胺类化合物以及不同的伯硫醇和仲硫醇,反应均可以顺利得到相应的产物.     

硒作用下苯胺和硫醇羰基化合成硫代氨基甲酸酯

报道了一种新颖且简易的合成硫代氨基甲酸酯的方法. 在硒作用下, 苯胺和硫醇的羰基化反应在室温常压条件下顺利进行, 大多数目标产物硫代氨基甲酸酯的收率从中等到较高. 硒在反应结束后可方便地回收并能循环使用.     

三苯基膦和硫醇混合配体亚铜配合物的结构表征

本文用膦配体三苯基膦(PPh₃)和巯基配体5-甲氧基苯并咪唑-2-硫醇(L)合成了一例新型亚铜配合物[CuBr(L)(PPh₃)₂]·2CH₃OH (1)。通过X射线单晶衍射、元素分析、热重分析及多种谱学分析对配合物(1)进行了表征。配合物(1)结晶于单斜晶系,空间群为P2₁/c,中心金属离子与溴离子、两个PPh₃的磷原子以及一个L配体的巯基进行配位,得到四配位亚铜单核配合物。此外,配合物(1)在甲醇溶液下的荧光以及固体荧光均为基于PPh₃配体的荷移跃迁(MLCT),不同之处在于PPh₃甲醇溶液中的荧光没有红移,而固体荧光红移了6 nm,显示甲醇溶液状态下的配合物(1)与固体状态下的结构有差异。     

近红外光诱导硫醇-环氧逐步光聚合研究

基于上转换材料辅助近红外光聚合技术,开展了近红外（NIR）光诱导硫醇-环氧逐步光聚合的研究。通过红外热成像仪监测了聚合体系的温度变化,利用实时红外测定近红外光辐照下巯基和环氧基的反应速率,采用凝胶渗透色谱表征了所得聚合物的分子量。结果表明,在近红外光辐照下上转换粒子发出紫外-可见光,引发光产碱剂光解产生碱性物质,在近红外光的光-热协同效应下,催化硫醇-环氧体系发生逐步聚合。