硝基三唑化合物的电化学还原机理

1　引　　言硝基三唑类化合物 (ＮＴＲ)是一种新型的放射增敏剂 ,在体内外均能特异的增强乏氧细胞对射线的敏感。此类化合物的增敏作用与硝基的氧化还原有关。因此 ,研究这类化合物的氧化还原机理有助于阐明其体内过程。本文应用直流极谱、循环伏安和库仑分析等方法研究了 4种具有放射增敏效果的ＮＴＲ1 、ＮＴＲ2 、ＮＴＲ3、ＮＴＲ4 (Ｘ、Ｙ分别为Ｈ ,ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3;ＣＨ3,ＣＨ2 ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ3;Ｈ ,ＣＨ2 ＣＯＮＣＨ2 (ＣＨ2 ) 3ＣＨ2 ;ＣＨ3,ＣＨ2 ＣＯＮＣＨ2 (ＣＨ2 ) 3ＣＨ2 )的电化学还原机理 ,并观察到质子化的硝基自…     

La—Ba—Na—O催化剂上甲烷氧化偶联宏观反应动力学研究

甲烷氧化偶联反应在不同催化剂体系上动力学的研究各不相同,我们已报道了La-Ba-O系复合氧化物催化剂对此反应的优良催化性能。本文则是对该催化剂上的甲烷氧化偶联反应的动力学进行初步探讨。     

新显色剂二溴硝基偶氮氯膦的研究和应用 Ⅱ.光度法直接测定镍基合金中的铈组稀土

二溴硝基偶氮氯膦是一种新的稀土显色剂。该试剂在酸性溶液中为紫红色,与铈形成蓝绿色的配合物,配合比为3:1。试剂与铈组稀土的显色反应体系简单、显色酸度高、范围宽、不但灵敏度高,而且选择性好。应用于钇组稀土存在下测定镍基合金中的铈,结果令人满意。     

硝基烃光异构化反应的密度泛函理论计算

采用DFT(B3LYP)计算方法, 在6-31G*水平上获得了反式-β-硝基苯乙烯、硝基乙烯和硝基甲烷基态异构化反应时的过渡态分子结构, 并计算了异构化能垒及激发态电子跃迁能. 结果显示, 反式-β-硝基苯乙烯和硝基苯与硝基甲烷相比具有较短的过渡态C—N键长, 较低的异构化能垒, 并且随着不饱和度的增加, 硝基苯和反式-β-硝基苯乙烯电子垂直跃迁能与基态异构化反应过渡态之间能量的差值ΔE迅速减小. 从能量的角度分析, 取代基的不饱和度越大, 越有利于激发态势能面与异构化反应势能面发生锥型或漏斗交叉, 因而越有利于光化学反应沿光异构化通道进行. 激发态分子的初始电子运动的定域或离域特征的差别可能是导致硝基苯等硝基芳烃与硝基甲烷等硝基烷烃光解通道不同的一个重要原因.     

27Al和29Si MAS-NMR对Mo/HZSM-5催化剂的研究

使用＾２９Ａｌ固体离分辨核磁技术对甲烷无氧芳构化催化剂Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５分子筛进行了研究，发现ＨＺＳＭ－５分子筛本体中仅含有少量非骨架Ａｌ，Ｍｏ物种与分子筛骨架Ａｌ的相互作用随Ｍｏ担载量以及焙烧的温度的升高而增加，在高温焙烧下，Ｍｏ物种会使分子筛骨架严重脱铝，并且生成Ａｌ２（ＭｏＯ４）３新相，最终导致分子筛骨架塌陷，催化性能下降。     

有序介质中二苯甲酰甲烷的酮醇互变异构

用紫外光谱研究了三苯甲酰甲烷在β-环糊精及离子型和非离子型胶束介质中的酮醇互变异构性质,β-环糊精的引入或胶束的形成使酮醇异构平衡向烯醇式方向移动.结果表明,用二苯甲酰甲烷的酮醇互变异构性质能够表征有序介质的微环境性质,确定表面活性物质的临界胶束浓度.     

亲电性对醌二甲烷与富电子烯烃的电荷转移聚合

概述了亲电性对醌二甲烷与富电子烯烃电荷转移聚合的最新进展，着重介绍聚合的一般特征、引发机理、链增长机理，以及单体结构、溶剂对聚合反应的影响。     

2－氰基－4－硝基苯胺的薄层色谱紫外光度分析

本文应用薄层色谱紫外光度法，测定了产品中的主要成分２－氰基－４－硝基苯胺和杂质，得到了满意的分析结果。与经典化学法比较，这种方法具有简单、快速、精确的特点。回收率９９％～１０１％，相对标准偏差０．７％～１．１％，２－氰基－４－硝基苯胺含量在０～１３５μｇ／２５ｍＬ范围内遵守比耳定律。     

NH2(～X2B1)与CH4反应机理的理论研究

在密度泛函理论B3LYP／6－311G^*水平下，研究了NH2与CH4的反应机理。通过振动频率和内禀反应坐标（IRC）分析，对反应过渡态进行了确认。在QCISD（T）／6－311G^*水平下进行了单点能计算，并进行了零点能校正，结果表明，反应NH2＋CH4→N3＋CH3是主要的反应通道。