全文获取类型
收费全文 | 1297篇 |
免费 | 165篇 |
国内免费 | 1163篇 |
专业分类
化学 | 2159篇 |
晶体学 | 13篇 |
力学 | 28篇 |
综合类 | 43篇 |
数学 | 12篇 |
物理学 | 370篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 29篇 |
2022年 | 31篇 |
2021年 | 42篇 |
2020年 | 33篇 |
2019年 | 43篇 |
2018年 | 21篇 |
2017年 | 38篇 |
2016年 | 69篇 |
2015年 | 61篇 |
2014年 | 97篇 |
2013年 | 88篇 |
2012年 | 92篇 |
2011年 | 125篇 |
2010年 | 122篇 |
2009年 | 117篇 |
2008年 | 143篇 |
2007年 | 111篇 |
2006年 | 137篇 |
2005年 | 128篇 |
2004年 | 144篇 |
2003年 | 139篇 |
2002年 | 118篇 |
2001年 | 187篇 |
2000年 | 78篇 |
1999年 | 78篇 |
1998年 | 45篇 |
1997年 | 57篇 |
1996年 | 37篇 |
1995年 | 21篇 |
1994年 | 20篇 |
1993年 | 29篇 |
1992年 | 36篇 |
1991年 | 20篇 |
1990年 | 28篇 |
1989年 | 34篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 3篇 |
1986年 | 1篇 |
1985年 | 3篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有2625条查询结果,搜索用时 0 毫秒
81.
介孔Al2O3负载纳米Au催化剂用于低温催化氧化CO 总被引:2,自引:0,他引:2
用不同模板剂合成了具有较高比表面积和较多表面碱性位的介孔Al2O3载体,并采用均相沉积-沉淀法制备了Al2O3负载纳米Au催化剂,对制备的介孔Al2O3载体及相应催化剂采用低温N2吸附法、TEM和XPS等手段进行了表征,考察了载体表面碱性对纳米Au粒子在载体表面的沉积及相应催化剂在CO氧化反应中催化性能的影响. 以CO2-TPD法测定载体表面碱性,结果表明,介孔氧化铝的表面碱性与其合成过程中所用的模板剂有关. 以表面碱性位较丰富的介孔Al2O3为载体制备的催化剂表面Au粒子分布较均匀且粒径(3.1~3.2 nm)较小,在CO完全氧化反应中催化活性最高,表明载体表面的碱性位有利于稳定其表面沉积的纳米Au粒子. XPS分析结果表明,催化剂表面的Au主要以Au0金属态形式存在,它在CO氧化反应中表现出较高的催化活性. 相似文献
82.
固体强酸催化剂Pd/WO3-ZrO2的制备及其对正庚烷异构化反应的催化性能 总被引:5,自引:1,他引:5
采用共沉淀方法制备了固体酸载体WO3-ZrO2,考察了W含量和焙烧温度等对WO3-ZrO2酸性和物相结构的影响,并且考察了Pd/WO3-ZrO2催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能. 结果表明,Pd/WO3-ZrO2催化剂的催化性能与固体强酸的W含量及晶相结构密切相关. 在w(W)=13.2%~15.8%时,经700~800 ℃焙烧,WO3在ZrO2表面达到单层分散,且大部分ZrO2以四方晶相存在,所制备的0.5%Pd/WO3-ZrO2对正庚烷异构化反应的催化活性可达到70.4%,选择性可达到81.0%. 相似文献
83.
Pd/MoO3-TiO2/SiO2光催化CO2与C2H6合成烃类氧化物的反应性能 总被引:2,自引:0,他引:2
采用化学反应改性和等体积浸渍法制备了负载型Pd/MoO3-TiO2/SiO2催化剂,并用IR,FT-Raman,TPD-MS,UV-Vis DRS和活性评价等方法研究了催化剂的表面结构、光吸收性能、化学吸附性能及光催化CO2与C2H6合成烃类氧化物的反应性能. 结果表明,SiO2负载的MoO3和TiO2之间存在着强相互作用,并能部分形成Mo-O-Ti键联,使得两种氧化物微粒均匀分布于载体表面; 表面MoO3和TiO2的复合作用使TiO2/SiO2的吸光带边红移,扩展了其吸光域,Pd的引入明显提高了固体材料的可见光吸收率; CO2和C2H6能较好地吸附在催化剂表面,在紫外光的激发下,CO2吸附态能解离生成CO,而C2H6单位吸附态能部分转化为C和H同时吸附在两个晶格氧上的双位吸附态; 光促CO2和C2H6反应主要生成丙醛、乙醇和乙醛; 在合适的条件下,烃类氧化物的选择性可超过90%. 相似文献
84.
不同CuO/CeO2催化剂上CO低温氧化反应 总被引:10,自引:0,他引:10
分别用热解硝酸铈法和浸渍法制备了不同物性的CeO2粉体和相应的CuO/CeO2催化剂,并用XRD, HRTEM和TPR等对样品进行了表征,利用微反-色谱装置考察了其催化CO低温氧化的活性. 结果表明,热解温度影响CeO2的物性(形貌、粒度大小及分布等). 相同条件下,不同物性的CeO2载体上CuO的负载情况不同, 500 ℃热解获得的CeO2载体上非晶态CuO负载量最高,相应的CuO/CeO2催化剂活性也较高. 非晶态CuO一部分进入CeO2晶格,另一部分高度分散于CeO2表面上. 焙烧温度较低时(≤ 600 ℃), 催化剂活性受焙烧温度的影响较小,而高温(800 ℃)焙烧后,催化剂则因载体粒度增大和CuO烧结团聚等因素导致催化活性明显降低. 相似文献
85.
Cu/Al2O3催化剂的改性及其对NO选择性还原的催化性能 总被引:2,自引:0,他引:2
以 γ-Al2O3 为载体,采用SO2-4进行改性并添加助剂La,再负载上Cu2+, 制备了改性的Cu/Al2O3催化剂(Cu/La/SO2-4/Al2O3),考察了SO2-4改性和助剂La对催化剂在富氧条件下催化丙烯选择性还原NO 反应的影响,并借助红外光谱、X射线衍射、扫描电镜、热重分析、程序升温还原和X射线光电子能谱等方法研究了改性催化剂的性能与结构的关系. 结果表明,改性催化剂的催化活性较高, NO转化率可高达83.7%. 采用SO2-4改性可促进催化剂表面的酸量增加,并促使产生B酸中心; 助剂La可提高Cu物种的分散程度,并提高催化剂的热稳定性和还原性,从而可有效提高催化剂在富氧条件下对丙烯选择性还原NO反应的催化活性和水热稳定性. 相似文献
86.
负载型纳米二氧化钛对重金属离子吸附性能的研究 总被引:17,自引:1,他引:17
采用溶胶-凝胶法制备二氧化钛溶胶, 将其浸渍在硅胶上, 合成了负载型纳米二氧化钛材料, 以X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)等手段对其进行了表征. 以ICP-AES为检测手段, 系统地研究了负载型纳米TiO2材料对重金属离子Cd2+, Cr3+, Cu2+和Mn2+的吸附性能. 结果表明, 在pH 8~9范围内, 所研究的重金属离子均可被定量富集, 吸附的金属离子可用0.5 mol/L的HNO3完全解脱. 负载型纳米二氧化钛对Cd2+, Cr3+, Cu2+和Mn2+的静态吸附容量分别为8.3, 13.1, 12.6和5.1 mg/g, 与未负载的纳米二氧化钛相近. 将其应用于环境标准样品中Cd2+, Cr3+, Cu2+和Mn2+的分离富集与测定, 结果满意. 相似文献
87.
聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能 总被引:4,自引:0,他引:4
以聚氯乙烯为原料, 通过胺化反应制得聚氯乙烯三乙撑四胺, 然后用较简单方法得到聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd), 利用XPS, TG, DTA和TEM等手段对其进行了表征. 热分析表明PVC-TETA-Pd在室温至250 ℃范围内有很好的热稳定性; TEM分析证实钯在PVC-TETA-Pd中分布比较均匀, 钯颗粒呈球形, 粒径在2~3 nm. PVC-TETA-Pd不需在惰性气体氛围中就能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应, 并且在较低的温度(40 ℃)或较少的催化剂用量(0.02%)下, 对Heck反应仍有较好的催化性能. PVC-TETA-Pd便于回收, 且有很好的重复使用性能, 对于碘苯与丙烯酸的反应, 重复使用十二次, 肉桂酸的产率仍达到80.1%. 相似文献
88.
89.
硅胶-氧化铝层析柱-气相色谱法测定沉积物中邻苯二甲酸酯类有机物 总被引:14,自引:0,他引:14
建立了硅胶-氧化铝层析柱净化分离,GC—MS、GC—FID定性定量分析沉积物样品邻苯二甲酸酯类有机污染物Phthalate esters(PAEs)的方法。比较了Florisil、硅胶、氧化铝和硅胶-氧化铝层析柱对PAEs分离特征;优化了硅胶-氧化铝层析柱净化分离PAEs的条件。方法线性范围0.05~500μg/g,回收率75.3%~113.6%,相对标准偏差2.74%~12.2%,检出限0.29~1.2ng/g。内标法定量,应用于珠江口沉积物样品中PAEs测定,获得满意的结果。 相似文献
90.
采用X射线吸收光谱表征单原子催化剂:至关重要与持久挑战 总被引:1,自引:0,他引:1
Isao Ogino 《催化学报》2017,38(9)
X射线吸收光谱(XAS)可为负载型单中心(单原子或单核金属络合物)催化剂的结构和电子特性提供重要信息.虽然XAS技术可表征真实反应条件下、无需长程有序结构的催化剂,并且可提供对于负载型单中心催化剂非常重要的金属-载体界面信息;但是它给出的信息是包括与催化有关或无关的所有负载型金属物种的平均信息.负载型催化剂的准确表征具有长期挑战性,也限制了我们准确地理解催化剂的构效关系.为了更好地利用XAS表征技术,深入研究催化剂的构效关系,并最终用其指导设计开发出高效的催化剂,制备具有均一结构活性位的负载型单中心催化剂,并采用XAS及相关技术对其表征至关重要.本文列举了一些实例以说明XAS在表征具有均一结构活性位的负载型单中心催化剂方面的能力,以及XAS如何与其他技术(如扫描透射电子显微镜和红外光谱)互补,为以分子筛和金属-有机骨架材料为载体而制得的具有均一结构活性位的负载型单中心催化剂提供原子尺度的信息. 相似文献