表面活性剂在离子选择电极分析中的增敏作用

本文以涂丝Ag-Ag2S电极为指示电极,饱和甘汞电极和自制锑电极为参比电极,分别试验了加入阳离子、阴离子和非离子表面活性剂对电极灵敏度的影响。结果表明,加入非离子表面活性剂对电极响应无明显影响,但阴离子和阳离子表面活性剂可使电极灵敏度有较大提高;其中,十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(SDS)对电极的增敏效果显著,可使电极响应线性范围下限扩大一个数量级左右,且电极响应时间缩短,稳定性提高。     

Theoretical Study on the Isomerization Mechanism of Enol Ester from 2-Acyl-1, 3-cyclohexanediones

The present paper employed density function theory to investigate two reaction pathways for isomerization of enol ester proposed by Yang(path a) and the present authors(path a), respectively. The base catalytic effects of solvent triethylamine on these two reactions were also evaluated. It is demonstrated that path B is more preferable than path a due to low barrier height for the rate-determining step.     

羟丙基醋酸纤维素的合成及其膜的反渗透性

研究了羟丙基纤维素和羟丙基醋酸纤维素的合成。制备羟丙基纤维素的较佳反应温度为40℃左右和2小时或稍长,羟丙基含量随环氧丙烷浓度的增加而增加。在制备羟丙基醋酸纤维素时,随羟丙基含量的增加,所需醋化和水解的时间减少。以甘油-正丙醇或磷酸为添加剂,丙酮为溶剂经30～60s蒸发后制得了羟丙基醋酸纤维素反渗透膜。后者在20kg/cm~2下对氯化钠脱盐率可达95～98％,水通量1.0～2.1mL/cm~2·h,其使用温度上限比醋酸纤维素反渗透膜提高10℃以上。     

光电高分子多级结构

光电高分子由于本身良好的光电性能、结构易修饰、良好的加工性及其柔性、便携等优点,被广泛应用于有机发光二极管、有机太阳能电池、有机激光器、场效应晶体管等领域,被誉为第四代高分子材料。与传统高分子材料相类似,光电高分子的多级结构是决定材料性质、稳定性及其应用的重要因素。本文立足于前期的工作基础,阐明了研究光高分子多级结构的重要性,划分了多级结构相应的研究领域和方向:一级结构(分子链结构)、二级结构(单分子链行为及其形态特征)、三级结构(凝聚态结构:无规相态、结晶相态等)以及高级结构(多种凝聚态结构协同作用产生新功能、新现象);简要总结了光电高分子多级结构的研究现状,提出多级结构的协同作用是实现高性能、高稳定光电子器件的重要前提。     

色谱法在三氯半乳蔗糖合成中的应用

采用薄层色谱和柱色谱法，选择优化展开体系，有效地分析了三氯半乳蔗糖中间体2，3，6，3′，4′-五氧乙酰蔗糖混合物，并证实该混合物中杂质为三苯甲醇，为三氯半乳蔗糖的合成研究取得了重要发现。     

A New Synthetic Route to 12-Oxo-1, 15-pentadecanlactam

12-Oxo-1,15-pentadecanlactam 7 was synthesized from cyclododecanone with a totalyield of 36% in a seven-step reaction. The azide 5 to 12-nitro-1,15-pentadecanlactam 6 is the key step featured by direct ring expansion.     

铂配位的腺嘌呤质子化的理论研究

用量子化学从头算研究一系列平面四方金属配体作用于腺嘌呤N₇位点对其质子化的影响。计算结果表明气相中，配合物质子化能力主要受长程静电效应影响，不同金属离子的影响差别甚微。综合考虑极性溶剂影响后长程静电效应影响显著降低。NBO电荷布居分析表明质子化位点电子云密度的变化直接影响该位点质子化能力。     

溶剂化效应在所谓“位阻效应”中的重要作用

SN2反应中 ,底物上的大基团会使反应速率明显降低。以前认为该现象完全源于位阻效应 ;但国外新近的研究结果显示 ,该现象的产生应当是溶剂化效应和位阻效应共同作用的结果 ,且溶剂化效应的贡献可能更大     

共聚物配体交替结构与其催化活性关系的理论研究

本文采用以ASED-MO(含原子对排斥的EHMO法)为基础的结构自动优化的EHTOPT法及Monte-Carlo法, 对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体交替结构进行了理论研究。计算了AA, AB, BB, BA二聚反应的反应途径, 找出了过渡态, 并确定了反应活化势垒。在假设两反应频率因子相同的前提下, 求出竞聚率, 采用Monte-Carlo法模拟共聚物结构, 计算出共聚物配体中起催化活性的AB交替结构所占比率。比较不同共聚物配体的活性, 并研究了温度及单体配比对共聚物配体交替结构的影响。