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利用X衍射(300, 270, 250 K)和中子衍射(300, 260, 250, 240 K)研究D-氨酸单晶在静态的和动力学的变温过程中的结构特征以及考证Salam预言的由D到L构型转变的可能性. 实验发现丙氨酸晶体的空间群P212121对称性没有改变. 实验结果否定了构型相变的可能,但是发现在~250 K有一个微小的、连续的对称性破缺发生. 晶体分子振动产生的环电流模型可以用来解释D-和L-丙氨酸单晶直流磁化率和天然旋光角相反的现象, 与之相关的中子衍射数据进一步揭示了变温过程中αC-H(2), N-H(1), N-H(4), N-H(6) 键长的不同变化. 中子衍射还显示了质子移动所导致的动力学无序,来源于分子内氨基和羧基形成的氢键和分子间αC-H和氨基形成的氢键,从而产生的晶格扭曲和NH3+的扭转. 实验结果表明Salam预言相变不是传统意义的结构相变,而是由于温度效应导致了在相变点附近分子的宇称破缺能差(PVED)增大,然后通过氨基酸分子的隧道效应扩大了宇称破缺能差的影响,这一研究为生命现象中快速的均一手性形成提供了非线性机理的合理解释. 相似文献
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用X射线衍射分析、FT-IR、小角X光散射等方法研究了浸渍法制备的NiO/SiO_2和NiO/(La_2O_3+SiO_2)样品中组分之间的相互作用。La_2O_3在SiO_2上可形成近乎密置单层的分散。在负载了La_2O_3的SiO_2上,NiO的分散程度比在SiO_2上有明显提高,也更容易被还原,而且还原后所得金属镍粒子的平均粒度降低,小粒子所占百分比提高。这些结果表明,NiO/(La_2O_3+SiO_2)比NiO/SiO_2样品具有更高的加氢还原硝基普鲁卡因为胺基普鲁卡因的活性,与Ni/(La_2O_3+SiO_2)比Ni/SiO_2活性高的情形相一致。 相似文献
125.
JinTangDU YahMeiLI ZhongZhouCHEN ShiZhongLUO YuFenZHAO 《中国化学快报》2005,16(7):856-858
O-Phosphoryl serine derivative can perform serf-catalytic esterification reaction in the mixture of CH3OH and CHCl3 at the room temperature. The phosphoryl group participation was the key step of the esterification. This type of reactions were proposed through an intermediate of mixed phosphoric-carboxylic anhydride that might provide a clue to the function of the phosphoryl group in the phosphorylated enzymes and in the prebiotic synthesis of protein. 相似文献
126.
Preparation, Characterization and Catalytic Properties of S2O8^2-/ZrO2 Supported by Tungsten Carbide
XUEHua-xin CHENJian-min 《高等学校化学研究》2004,20(1):68-72
A WC-supported S2O8^2-/ZrO2(PSZ) catalyst was prepared and characterized by means of XRD, BET, FTIR and XPS. The isomerization of n-pentane over the catalyst was investigated as well. The results show that the skeletal isomerization and the crack of n-pentane proceed simultaneously on WC-supported S2O8^2-/ZrO2 catalyst. The addition of tungsten carbide showed a significant enhancement in the activity and stability of the catalyst for n-pentane isomerization. The catalyst showed evidently a better activity than S2O8^2-/ZrO2 supported by Pt and WO3. The results can be interpreted by the existence of the tungsten oxycarbide compound(WCxOy) with carbidic, oxide and acidic sites. 相似文献
127.
YANGQichao ZHANGMingjie MAPenggao 《催化学报》2003,24(6):401-402
Inthepastseveraldecades ,muchattentionhasbeenpaidtoopticallyactive ,C2 asymmetric1,1′ bi naphthalene 2 ,2′ diolanditsderivativesbecauseoftheirapplicationininducingchiralityinasymmetricsynthesis[1,2 ] .Enantiomericallypure1,1′ binaphtha lene 2 ,2′ diolhasbeen preparedbymanymethodsrangingfromtheclassicalresolutionviacrystalliza tionofthediastereoisomericsalts[3] toasymmetricox idativecoupling[4~ 6 ] .However ,theuseofexpensivechiralreagentsandthetediousnessoftheprocessessetalimitontheuseof… 相似文献
128.
129.
Density functional theory (DFT) of quantum chemistry method was employed to investigate proton transfer reactions of 8-hydroxyquinoline (8-HQ) monomers and dimers. By studying the potential energy curves of the isomerization, the most possible reaction pathway was found. The total energy of 8-hydroxyquinoline was lower than that of quinolin-8(1H)-one, whereas the order was reversed in dimers. The findings explained the contrary experimental phenomena. The minimum reaction barrier of intramolecular proton transfer was 47.3 kJ/mol while that in dimer was only 25.7 kJ/mol. Hence it is obvious that proton transfer reactions of 8-HQ monomer have a considerable rate but it is easier to proceed for 8-HQ dimer than monomers. It implied that the hydrogen bond played an important role in depressing the activation energy of reaction. The mechanism of the tautomerization was discussed on the basis of theoretical results. 相似文献
130.
配体形状对多吡啶铜(Ⅱ)配合物与DNA作用的影响 总被引:11,自引:0,他引:11
合成了一系列含有平面配体的Cu(Ⅱ)多吡啶配合物[Cu(IP)2]2+、[Cu(PIP)2]2+、[Cu(DPPZ)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+,用吸收光谱、CD光谱和粘度等方法研究了这些配合物与小牛胸腺DNA的作用。结果表明配体上的取代基及配体的平面性对这些四面体配合物与DNA的结合强弱产生一定的影响。[Cu(DPPZ)2]2+与DNA的结合较强,而[Cu(HPIP)2]2+与DNA的结合较弱。CD光谱显示配合物[Cu(DPPZ)2]2+、[Cu(PIP)2]2+和[Cu(HPIP)2]2+的加入会导致DNA的CD光谱减弱。而[Cu(IP)2]2+的加入则会使DNA的CD光谱增强。同时,[Cu(IP)2]2+与DNA结合后,还会引起一定程度的DNA构型转换,即DNA从B型转换成Z型。 相似文献