首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   1522篇
  免费   268篇
  国内免费   850篇
化学   1459篇
晶体学   16篇
力学   97篇
综合类   76篇
数学   219篇
物理学   773篇
  2024年   14篇
  2023年   57篇
  2022年   58篇
  2021年   63篇
  2020年   58篇
  2019年   64篇
  2018年   54篇
  2017年   68篇
  2016年   63篇
  2015年   74篇
  2014年   139篇
  2013年   103篇
  2012年   120篇
  2011年   130篇
  2010年   123篇
  2009年   147篇
  2008年   116篇
  2007年   107篇
  2006年   99篇
  2005年   89篇
  2004年   108篇
  2003年   86篇
  2002年   78篇
  2001年   71篇
  2000年   48篇
  1999年   52篇
  1998年   70篇
  1997年   36篇
  1996年   36篇
  1995年   48篇
  1994年   46篇
  1993年   35篇
  1992年   46篇
  1991年   40篇
  1990年   37篇
  1989年   19篇
  1988年   13篇
  1987年   11篇
  1986年   1篇
  1985年   4篇
  1984年   2篇
  1982年   4篇
  1959年   1篇
  1951年   2篇
排序方式: 共有2640条查询结果,搜索用时 31 毫秒
71.
人教版高中教材《化学2》明确指出苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。但在实验中多次发现苯与酸性高锰酸钾溶液混合后放置一段时间能够褪色。为探讨这一问题,设计了以光照或黑暗、加酸或不加酸为条件,利用紫外-可见分光光度计对放置不同时间后的混合液体进行测试,并对反应后生成的沉淀物进行XRD表征的实验方案。通过对实验数据的综合分析提出了苯与酸性高锰酸钾溶液褪色反应的可能反应机理。  相似文献   
72.
固氮酶及合成氨Fe催化剂中N2的络合位   总被引:1,自引:0,他引:1  
用乙烯为探针研究了固氮酶中N2的键合位,结果表明,乙烯不能与N2在固氮酶体系中相竞争,提出N2在固氮酶中键合位很可能是蛋白键合FeMo-co笼内6Fe位的μρ(η^2,ε4)t 3Fe+1Mo位的μ4(η^3,ε)方式,而不是笼口2Fe位的μ2(η^2)方式,在合成氨Fe催化剂中N2的络事方式可能是μ6(η^3,ε3 )。  相似文献   
73.
近年来,中草药有效成分的研究引起国内外有关学者普遍关注。氚标记中草药有效成分是研究其相应的药代动力学和代谢产物的主要手段,它具有操作简便,条件温和等优点,但是一般氚化方法均不能明确给出氚化位置。而研究氚化定位效应又是药理工作者急待解决的重要课题,所以在很大程度上限制了该项技术的使用范围。最近,郑冬珠等人用FX—100型核磁共振谱仪给出了在PdO催化剂存在条件下,低压氚化亮石松碱的氚化位置及其相对含量。本文在前文基础上,以亮石松碱为底物,根据Fraser和Garnett等人提出的氢—氚同位素交换反应动力学理论,采用CNDO/2法,对PdO催化亮石松碱的立体构型讲行了计算,得出一些有意义的结果。  相似文献   
74.
通过酸浸和模板合成处理,海泡石直接合成有序介孔二氧化硅和含铝的介孔二氧化硅. 海泡石用盐酸处理后120 ℃下在NaOH溶液中处理72 h, 得到具有HMS结构特征的介孔分子筛;在含铝的碱性溶液中处理后得到具有AlSBA结构的介孔分子筛. 并用SAXRD、BET、TPD表征了介孔分子筛的物相结构、比表面积、孔径分布和表面酸性. 两种介孔分子筛的比表面积分别为508 m2•g-1和946 m2•g-1,孔径分别为3.4 nm和3.9 nm,且孔径分布窄. NH3-TPD结果表明分子筛表面都有两个酸中心,随着Al原子的引入,表面酸性增强.  相似文献   
75.
酸性化合物在十二胺-N; N-二亚甲基膦酸改性氧化锆固定相上的分离;氧化锆;色谱固定相;十二胺-N; N-二亚甲基膦酸  相似文献   
76.
采用水热晶化法合成了含骨架杂原子的TiY分子筛,通过X射线粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、差示扫描量热、吡啶吸附红外光谱等方法考察了杂原子Ti进入Y分子筛骨架后对分子筛各项性能的影响。结果表明,TiY分子筛具有典型的Y型分子筛晶体结构;随着Ti添加量的增加,TiY分子筛晶化所需的时间延长,晶胞常数增大,分子筛的热稳定性和水热稳定性均有所增强。与Y分子筛相比, TiY分子筛的L酸中心数量明显增加,同时B酸中心强度增加,TiY分子筛的裂化反应活性提高,催化剂上的积炭量明显减少。  相似文献   
77.
离子液体的酸性测定及其催化的二苯醚/十二烯烷基化反应   总被引:20,自引:0,他引:20  
 采用乙腈探针红外光谱法测定了[bmim]Cl/AlCl3类离子液体的酸性.结果表明,乙腈可以区分离子液体的酸类型(Bronsted酸或Lewis酸),同时可以指示离子液体的Lewis酸强度.使用[bmim]Cl/AlCl3类离子液体催化二苯醚与十二烯的烷基化反应,研究了离子液体的酸强度、反应温度和醚烯比对反应的影响,并与AlCl3催化体系进行对比.结果发现,该离子液体对二苯醚与十二烯烷基化反应的催化活性明显高于AlCl3.使用离子液体作催化剂显著提高了烷基化反应的产率,简化了产物的分离与提纯,且对环境友好.当控制反应温度为80℃,原料醚烯摩尔比为7,并采用酸强度适中的离子液体时,目标产物单十二烷基二苯醚的产率接近90%.  相似文献   
78.
许可 《大学化学》2003,18(5):53-55
SN2反应中 ,底物上的大基团会使反应速率明显降低。以前认为该现象完全源于位阻效应 ;但国外新近的研究结果显示 ,该现象的产生应当是溶剂化效应和位阻效应共同作用的结果 ,且溶剂化效应的贡献可能更大  相似文献   
79.
金属/氮/碳催化剂(M/N/C,M=Fe、Co等)是最有发展前景的非贵金属电催化剂之一,其性能依赖于催化剂表面的活性物种密度.通过常规的热解含氮前驱物与金属盐的方法制得的催化剂往往存在金属活性物种被包埋而不能有效利用的缺点.考虑到石墨相氮化碳(g-C3N4)富含类吡啶氮和亚纳米孔腔结构,将g-C3N4包覆在高导电性碳纳米笼(hCNC)表面,进而利用表层g-C3N4的配位和限域作用锚定大量Co2+离子,获得的Co/g-C3N4/hCNC复合物经热解后形成了活性位高度暴露、导电性好、孔结构丰富的Co/N/C催化剂.800℃热解得到的最优化催化剂在碱性介质中展现出优异氧还原活性,其起始电位(0.97 V)与商业Pt/C催化剂相当,且抗甲醇干扰性能和稳定性优异.此项研究提供了一种构建具有高度暴露活性位的M/N/C催化剂的有效策略.  相似文献   
80.
在酸性条件下合成氧化亚铜纳米立方体(英)   总被引:7,自引:0,他引:7  
在微酸性(pH:4~6)的水热体系中130 ℃反应18 h合成了氧化亚铜纳米粒子,粒径约为100 nm,呈立方体外形。乙二胺和十六烷基胺在反应体系中充当缓冲试剂,调节反应液的pH值并控制体系中游离Cu2+的浓度,使得Cu2+不会被迅速还原成单质铜。所合成的纳米立方体的能带宽度约为2.51 eV,比氧化亚铜体材料和氧化亚铜纳米线蓝移了0.51 eV和0.17 eV,它有利于把太阳光谱中能量高的可见光转化成其他形式的能量。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号