新型饱和烷基类自由基捕捉剂的合成及ESR研究

设计合成了新的饱和烷基类线型硝酮捕捉剂N-（亚乙基）-t-丁胺-N-氧化物(EBN)和N-（亚乙基）-1-二乙氧基磷酰基-1-甲基乙基胺N-氧化物(EPN),并运用ESR、MS、IR、UV等一系列手段对其结构进行了表征,同时对Fenton体系中产生的羟基及不同类型的氧中心、碳中心和硫中心自由基的捕获能力进行了系统的研究. 结果表明,这两种捕捉剂合成方法比较简单,产率较高,对羟基等自由基有比较强的捕捉能力. 期望本文的工作能为自由基捕捉剂的研究提供一个新的思路.     

直线型脉冲变压器模块的响应特性

 介绍了短脉冲应用中磁芯的选取,设计了一台两路并联馈电的单模块直线型脉冲变压器驱动源（LTD）装置。在低压情况下测试了装置对不同脉宽信号的响应特性,在此基础上利用一级脉冲形成网络提供的输出阻抗约5 Ω,脉宽约3 μs的近似方波信号对装置进行了高压实验,得到了匹配负载情况下LTD次级上的输出电压波形,和脉冲形成网络的输出波形得到了很好的吻合。建立了相应的LTD电路模型,利用Laplace变换推导了模型对有限上升前沿脉冲的响应,证明了励磁电感偏小是造成实验中LTD装置输出电压幅值明显低于充电电压的主要原因,提出了改进方法并进行了实验验证。     

取代基效应对二芳基硝酮CH=N(O)桥基1H NMR化学位移的影响

合成一系列取代二芳基硝酮XArCH=N（O）ArY化合物,测定其核磁共振氢谱（¹H NMR）,指认出桥基CH=N（O）上质子的化学位移δH[CH=N（O）],定量研究取代基效应对δH[CH=N（O）]的影响.得到一个4参数定量方程,标准偏差（S）为0.020,较好地表达了δH[CH=N（O）]的变化规律.结果表明,该类化合物的δH[CH=N（O）]主要受4个因素影响：X基团的场/诱导效应[σ_F（X）];Y基团的共轭效应[σ_R（X）];基团X和Y之间的特殊交叉作用（Δσ²）;以及基团X和O^-之间的特殊交叉作用[Δσ²_（X-O^-）].其中,Δσ²_（X-O^-）对δ_{H[CH=N（O）]}变化的贡献超过70%.通过δH[CH=N（O）]与二芳基希夫碱XArCH=NArY桥基CH=N上质子化学位移的δH（CH=N）比较发现,这两类化合物桥基上质子的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δH（CH=N）的变化去类比δ_{H[CH=N（O）]}的变化.     

用于LTD模块的多间隙气体开关

针对800 kA,0.1 Hz重复频率LTD模块设计新的多间隙气体开关,要求在较高工作电压(高于80 kV)和较低工作系数(低于70%)下抖动优于2 ns。通过电场仿真分析,优化了气体开关电极形状。串联间隙从4个增加为6个,总间隙长度为36 mm,充电100 kV、触发100 kV时触发间隙场畸变系数为3.98。实验表明,新气体开关静态自击穿性能稳定,动态触发性能可靠。充电90 kV、工作系数60%时击穿延时40.1 ns,抖动1.3 ns。     

Auto CAD填充功能的增强

本文在目前最为流行的通用计算机绘图软件包——Auto CAD 上开发了一种新的快速填充功能,能对复杂的直线型多边形(包括嵌套状态)区域自动划分三角形和自动填充,增强了 Auto CAD 的绘图能力。     

CRYSTAL STRUCTURE OF 2，4—DINITROPHENYL—t—BUTYL NITRONE（DNPBN）

<正> C11H13 N3 O5·t-Bu- N = CHC6H3(NO2)2,Mr = 267. 27, Monoclinic space group C2/c,a= 18. 546(3),b = 5. 729(1),c= 27. 479(5) A,β= 118. 42(1)°/,F = 2567. 6(9)A3,F(000) = 1120,Z=8,Dx=1. 38g/cm3. The structure of DNPBN is akin to that of PBN reported by us except for shorter N - O and C = N bonds.     

N-烯基硝酮分子内环加成反应区域选择性的理论研究 Ⅳ.N-4-己烯基硝酮分子内环加成反应的区域选择性

N-烯基硝酮分子内环加成反应可能得到联桥式和氧桥式两种产物.对于N-4-戊烯基硝酮的分子内环加成反应,碳桥式与氧桥式产物的产率分别为47%和23%,约为2:1.当N-5位上的一个H被甲基取代后(即N-4-已烯基硝酮〕.却主要得到碳桥式产物,产率高达95%以上.可见,N-5-甲基的增加使得区域选择性发生了很大的变化.本文用AM1 MO方法和过渡状态理沦研究N-4-己烯基硝酮分子内环加成反应的机理,计算两个平行反应(a,b)的速率常数的比值,得到与实验吻合的结果.计算结果还表明,由于N-5-甲基的电子效应,使得反应b的活化焓降低,同时,N-5-甲基引起的构型变化,使得反应b的活化熵增高(绝对值变小),这使得k_b/k_a值明显增长,是区域选择性发生较大改变的原因.     

Unusual Cycloadducts from the Dipolar Cycloaddition of Allenyl Perfluoroalkyl Sulfones to Nitrones

The dipolar cycloaddition reaction of allenyl perfluoroalkyl sulfones （1） to nitrones （2） was described. Unlike nonfluorine-containing allenyl sulfones, 1 reacted readily with 2 in ether at room temperatttre and unusual zwitterionic cycloadducts （3） were obtained in good yields due to the strong electron-withdrawing effect of perfluoroalkyl groups. The structure of 3 was characterized by spectral analyses and X-ray crystallography.     

稳定直线型硝酮-O2^-&#183;加合物的构型因素解析

对生命体系中的氧自由基,Spintrapping．ESR方法是公认的特征分析手段．然而,对超氧阴离子自由基O2^-而言,其自由基加合物稳定性差．对此,人们通过改变硝酮的取代基团,设计出更为有效的O2^-捕获探针．另外,Zweier研究组还应用密度泛函理论研究了影响五元环状硝酮超氧稳定性的内在分子构型因素．我们曾合成出一系列功能性的直线型硝酮类自由基捕获探针.