聚酰亚胺的电荷转移研究

用量子化学从头计算方法,选用模型化合物对二种不同聚酰亚胺结构单元的基态和激发态的电荷分布、偶极矩和跃迁能进行了研究,并通过对聚酰亚胺荧光光谱的测定,探讨了二种聚酰亚胺形成电荷转移络合物的差异.结果表明,二种酰亚胺环在基态时均已发生了较大的电荷转移,但在激发态,只有4,4′-二氨三苯胺构成的酰亚胺环才发生进一步的电荷转移.     

原子-键电负性均衡方法中的σπ模型及应用

带有双键或共轭双键的化合物可进行加成、氧化和聚合等反应,在有机、生物和制药等领域用途广泛．密度泛函理论下的电负性均衡方法在研讨分子电荷分布和反应性等方面有独特优势［１～４］．在电负性均衡方法中,Ｍｏｒｔｉｅｒ［１］的电负性均衡方法引人注目,但其未考虑分子中化学键的存在．Ｇｈｏｓｈ［２］的半经验电负性均衡方法考虑了化学键电荷,但键电荷取值假定太简单,只能处理双原子分子．Ｙａｎｇ［３,４］等的原子－键电负性均衡方法同时考虑了分子中原子和化学键的存在,取得令人满意的结果．至今尚无人明确地考虑双键的结构…     

镧系水合离子的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)方法研究了镧系水合离子[Ln(H2O9)]^3+(Ln=Ce,Pr,Nd,Pm,Ho,Er,Tm,Yb)的几何构型、电荷分布和Ln^3+与水的结合能,计算结果与实验基本符合,表明DFT方法也适用于计算镧系离子与中性配体形成的化合物,对计算结果的分析表明,Ln^3+与H2O之间主要通过Ln5d轨道与氧孤对电子相互作用成键而结合,其余轨道起的作用比较小,用镧系化合物成键模型解释了镧系离子与水的结合能从La到Lu逐渐增加的事实。     

均匀磁场中转动的导体上电荷的分布

指出了在均匀磁场中运动的轴对称导体上分布的电荷所产生的附加磁场是很弱的,在忽略附加磁场时导体内的电荷是均匀分布的,并求出导体球上电荷分布。     

均匀磁场中旋转的轴对称导体上的电荷分布析

分析了均匀磁场中旋转的轴对称导体上的电荷分布，指出这里不存在普遍的面电荷密度公式。     

确定大分子体系电荷分布的新方法

近年来，应用密度泛函理论探求电负性和硬度与体系中电荷分布之间的关系，成为令人关注的课题[1~5]．Mortier[1,2]的电负性均衡方法（EEM）没有考虑化学键电荷．Ghosh[4]的半经验电负性均衡方法考虑了化学键电荷，但键电荷取值假设太简单．本文同时考虑了分子中的原子电荷和键电荷的作用，给出了分子中原子和化学键有效电负性的精密公式，这些公式为发展一个系统的精密电负性均衡方法及应用奠定了基础．1理论方法以密度泛函理论[6]为基础，将分子的单电子密度ρmol（r）按式（1）分割：式中ρα（r）是分子中α原子区域的单电子密度，ρα…     

粘土的分子力学力场优化及结构、性能研究

以DELPHI分子力学程序优化了粘土力场。计算研究了高岭石、地开石、珍珠陶土、叶蜡石1Tc和叶蜡石2M等五种粘土的结构、电荷分布和红外光谱等性质，所得结果与实验结果比较相符。     

光学活性N-肉桂酰R(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮的合成及其 量子化学的研究

用KBH~4,CaCl~2为还原使D及L缬氨酸甲酯还原得到光学活性产物R-3-甲基-2-氨基丁醇(2a)及S-3-甲基-2-氨基丁醇(2b)。2a,2b同CS~2在KOH存在下反应得到(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3a)及(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3b)。肉桂酰氯分别同3a及3b在Et~3N存在下反应得到N-肉桂酰(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4a)及N-肉桂酰(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4b)。用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变。     

马来酸酐均聚反应机理的理论研究Ⅰ: 马来酸酐的基态和激发态电子结构

用AM1方法计算了马来酸酐的基态和激发态电子结构、电荷分布和键级。马来酸酐基态分子的HOMO和LUMO分别是双键C=C的成键π-MO和反键π*-MO。从微观电子结构层次探讨了马来酸酐在不同条件下的均聚反应机理。计算结果能很好地阐明实验事实。     

7,8-二氢-8-氧鸟嘌呤碱基对的量子化学研究

遗传信息的完整性不断受氧化基因的威胁,7,8-二氢-8-氧鸟嘌呤（8-oxo-G）是氧化DNA损伤最常见的产物. 氧化碱基会引起基因突变、癌变及衰老等. 应用量子化学方法分析得出：鸟嘌呤（G）被氧化为8-oxo-G后,其电荷分布、氢键的供体和受体位点的数目和位置随之改变,N7和O6原子所带的电荷变得更负,使得它们作为氢键供体的能力增强. 从而G被误认为其他碱基,与正常碱基形成多种氢键复合物. 可将8-oxo-G划分为3个作用位点与正常碱基相互作用. 与正常的单体相比,碱基对中形成氢键的受体原子上所带电荷平均变负0.05e,占原电荷的8%; 供体H原子所带电荷平均变正0.02e,占原电荷的4%. 1位点与正常碱基作用形成的氢键复合物更稳定,2位点和3位点性质相似,水溶剂使碱基对的结合能力减弱,其中与C作用形成氢键复合物的结合能减弱程度最大,且使碱基对结合能力的次序改变. 在8-oxo-G导致的GC→TA突变中,亲核反应位点从G所在链转到A（C）所在链,影响酶对碱基的识别,从而产生基因突变.