全文获取类型
收费全文 | 26745篇 |
免费 | 5364篇 |
国内免费 | 12658篇 |
专业分类
化学 | 19034篇 |
晶体学 | 387篇 |
力学 | 3620篇 |
综合类 | 1061篇 |
数学 | 9183篇 |
物理学 | 11482篇 |
出版年
2024年 | 272篇 |
2023年 | 987篇 |
2022年 | 1211篇 |
2021年 | 1282篇 |
2020年 | 998篇 |
2019年 | 1087篇 |
2018年 | 807篇 |
2017年 | 1107篇 |
2016年 | 1214篇 |
2015年 | 1328篇 |
2014年 | 2219篇 |
2013年 | 1817篇 |
2012年 | 1686篇 |
2011年 | 1971篇 |
2010年 | 1972篇 |
2009年 | 2050篇 |
2008年 | 1960篇 |
2007年 | 1916篇 |
2006年 | 1884篇 |
2005年 | 1777篇 |
2004年 | 1778篇 |
2003年 | 1676篇 |
2002年 | 1401篇 |
2001年 | 1346篇 |
2000年 | 1063篇 |
1999年 | 874篇 |
1998年 | 840篇 |
1997年 | 796篇 |
1996年 | 762篇 |
1995年 | 755篇 |
1994年 | 780篇 |
1993年 | 561篇 |
1992年 | 513篇 |
1991年 | 500篇 |
1990年 | 475篇 |
1989年 | 485篇 |
1988年 | 164篇 |
1987年 | 125篇 |
1986年 | 122篇 |
1985年 | 78篇 |
1984年 | 49篇 |
1983年 | 48篇 |
1982年 | 15篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
1963年 | 1篇 |
1959年 | 6篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 189 毫秒
951.
3,4—二硫方酸的从头算研究 总被引:2,自引:2,他引:2
在6-31G°水平上对3,4-二硫方酸(3,4-二巯基-3-环丁烯-1,2-二酮)的3种平面构象异构体进行SCF计算,结果表明,ZZ型异构体最稳定,XE型次之,从等键反应能量分析,3,4-二太酸的稳定性,与苯作探讨其芳香性,关在6-31G水平上计算了3种构象的振动频率。 相似文献
952.
二维卷积在动力学分析中的应用 总被引:2,自引:0,他引:2
本文用计算机模拟和二维卷积研究了稀土与间乙酰基偶氮氯膦的显色反应,选择不同的模型参数可描述这类反应的细节,二维卷积则增强对叠合二维谱的分辨。 相似文献
953.
单晶X射线衍射分析表明, α-单取代环十二酮与氨衍生物羟胺和氨基硫脲发生缩合反应得到两种母体构象均为[3333], 而取代基为边外向或角反向的α-单取代环十二酮肟或缩氨基硫脲. 利用底物的“角位羰基参与反应”原理, “记忆效应”及进攻试剂与底物是否形成氢键解释了这一实验结果. 通常情况下, 试剂从空间障碍小的一面进攻羰基而生成α-角反取代环十二酮肟或缩氨基硫脲. 当试剂与底物的取代基之间能够形成分子间氢键时, 则生成α-边外取代环十二酮肟或缩氨基硫脲. 相似文献
954.
The direct iodination of polyfluorinated vinyl stannanes by tin-iodine exchange methodology was achieved giving (Z)-α-fluoro-β-trifluoromethyl vinyl iodides stereospecifically. Changing the substituent in R group from the electron-withdrawing group to electron-donating group led to an increase in the yield from 78% to 90%, while it was moved from para to meta position the reaction did not afford a dramatic change in the yield (90% to 95%). In addition, this reaction also can be applied to the vinyl stannane with heterocyclic group. The further coupling reaction of prepared vinyl iodide containing heterocyclic moiety with (Z)-α-fluoro-β-trifluoromethylstannanes gave polyfluorinated heterocyclic alkadienes with 2E,4E-selectivity. 相似文献
955.
基于Ziegler-Natta催化剂的氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚,在水的引发下脱水缩合可有效地形成长支链结构的聚丙烯树脂.而氢气常作为丙烯聚合中的链转移剂,调控聚丙烯的分子量,基于此,研究了氢气对氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚物链结构的影响.核磁共振氢谱(~1H-NMR)测试结果表明,氢气抑制了氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃的插入,随着氢气用量的增加,共聚物分子链中端基乙烯基含量由0.12 mol%降低到0.05 mol%.熔体流变行为测试结果显示,聚合物熔体的储能模量、损耗模量和零剪切黏度均随着氢气用量增加而降低,这主要是由于相对分子质量减小和长支链密度的减少. 相似文献
956.
CexTi1-xO2复合氧化物的结构及负载CuO对NO还原性能研究 总被引:4,自引:1,他引:4
采用共沉淀法制备了不同摩尔比(x=0,0.1,0.2~0.9,1.0)的CexTi1-xO2复合氧化物,考察了CuO/CexTi1-xO2对NO+CO反应的活性,并用BET,TPR和XRD等技术对各试样进行了表征。结果表明,试样的结构和还原特性随焙烧温度变化而变化。XRD检测表明,x值从0.1增加到0.5时,650℃焙烧的试样已形成了CeTi2O6物相,且主要以无定形状态存在;试样经800℃焙烧后晶化完全;x>0.6时,一些TiO2已经进入了CeO2晶格,形成了Ce Ti固溶体。催化剂活性评价表明CuO/CexTi1-xO2(650℃)对NO+CO反应具有较好的活性,其活性随x值变化而变化。TPR及XRD结果表明CuO与CeTi2O6之间存在很强的相互作用,CeTi2O6物相的形成使CuO的还原峰温由380℃提前到200℃,而CuO的存在又促进CeTi2O6的还原峰温从600℃提前至200~300℃。 相似文献
957.
958.
959.
2—(6—硝基—2—苯并噻唑偶氮)—5—二甲氨基苯甲酸与铜显色反应的研… 总被引:18,自引:0,他引:18
本研究了2-(6-硝基-2-苯并噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸(6-NO2-BTAMB)与铜的显色反应。结果表明,在pH2.0 ̄4.5的乙醇水溶液中6-NO2-BTAMB与铜形成一种稳定的蓝绿色络合物,其最大吸收波长位于650nm处,表观摩尔吸收系数为7.75×10^4L·mol^-1·cm^-1,络合物的组成为6-NO2-BTAMB∶Cu=1∶1,铜浓度在0 ̄10μg/10ml范围内服从比尔定 相似文献
960.
用具有流通池的分光光度计作测定装置,建立了由平衡移动法测定络合反应中质子释放数的新方法。方法简单、快速,仅用一个标准溶液,适于在变更pH值范围内金属离子不发生水解和没有其他副反应的体系。 相似文献