全文获取类型
收费全文 | 4825篇 |
免费 | 446篇 |
国内免费 | 2732篇 |
专业分类
化学 | 6485篇 |
晶体学 | 111篇 |
力学 | 63篇 |
综合类 | 96篇 |
数学 | 6篇 |
物理学 | 1242篇 |
出版年
2024年 | 83篇 |
2023年 | 236篇 |
2022年 | 271篇 |
2021年 | 338篇 |
2020年 | 213篇 |
2019年 | 268篇 |
2018年 | 140篇 |
2017年 | 229篇 |
2016年 | 240篇 |
2015年 | 221篇 |
2014年 | 426篇 |
2013年 | 420篇 |
2012年 | 362篇 |
2011年 | 361篇 |
2010年 | 282篇 |
2009年 | 357篇 |
2008年 | 342篇 |
2007年 | 348篇 |
2006年 | 292篇 |
2005年 | 337篇 |
2004年 | 293篇 |
2003年 | 288篇 |
2002年 | 230篇 |
2001年 | 232篇 |
2000年 | 135篇 |
1999年 | 131篇 |
1998年 | 112篇 |
1997年 | 129篇 |
1996年 | 132篇 |
1995年 | 104篇 |
1994年 | 84篇 |
1993年 | 85篇 |
1992年 | 60篇 |
1991年 | 82篇 |
1990年 | 57篇 |
1989年 | 40篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 4篇 |
排序方式: 共有8003条查询结果,搜索用时 31 毫秒
181.
以电化学和现场紫外-可见-近红外及现场FTIR光谱电化学方法对Dawson结构杂多阴离子[HAS2Mo18O62]5-在非质子介质(CH3CN)中的电还原过程进行了研究.结果表明,该杂多阴离子在非质子介质中经历4步单电子还原反应,所产生的杂多蓝阴离子在近红外区出现宽广的价间电荷转移吸收带,而红外区Mo=O端键及Mo—O—Mo桥键的特征吸收峰在还原后均有不同程度的红移. 相似文献
182.
2,3—二氨基吩嗪的薄层光谱电化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
研究了2,3—二氨基吩嗪(DAP)在金圆盘电极、金超微电极上的循环伏安行为 和在金网栅电极上的薄层循环伏安行为.在pH2.0的B—R缓冲溶液中的2,3—二氨 基吩嗪在金圆盘电极上为准可逆氧还过程;以超微电极法求得了2,3—二氨基吩嗪 在pH2.0的B—R缓冲溶液中的扩散系数,由耗竭性库仑电解和循环伏安法求得其电 极反应电子转移数和H+反应级数均为2,实验说明参与电极反应的H+也为2,并用循 环伏安法求得其标准电极反应速率常数.采用紫外—可见薄层光谱电化学方法测得 2,3—二氨基吩嗪的克式量电位和电子转移数,与电化学实验结果一致;双电位阶 跃—计时吸收紫外—可见薄层光谱电化学实验说明,2,3—二氨基吩嗪电还原无随 后化学反应,其在电极上经历了H+eH+e的两步一电子过程,生成产物2,3—二氨基 -5,10-二氢吩嗪. 相似文献
183.
4-Morpholinoacetophenone thiosemicarbazone, MAPT, and its nickel(Ⅱ) and copper(Ⅱ) complexes have been prepared and characterized by elemental analysis, magnetic susceptibility, spectral methods (FT-IR, ^1H NMR) and cyclic voltammetry. Electrochemical behaviors of the complexes have been studied by cyclic voltammetry in DMF media showing metal centered reduction processes for both of them. The redox properties, nature of the electrode processes and the stability of the complexes were discussed. [Cu(MAPT)2]Cl2 complex shows Cu(Ⅱ)/Cu(Ⅰ) couple and quasi-reversible wave associated with the Cu(Ⅲ)/Cu(Ⅱ) process. The reduction/oxidation potential values depend on the structures of complexes. Also, the antimicrobial activities of these complexes were determined against S. aureus, E. coli and B. subtilis. 相似文献
184.
邻氨基酚在硫堇分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为及其测定 总被引:4,自引:0,他引:4
在 0 .0 5 mol/L p H4.2的 HAc- Na Ac- PHP(邻苯二甲酸氢钾 )缓冲溶液中 ,用硫堇分子自组装膜修饰金电极对邻氨基酚的电化学行为进行了初步研究。研究发现 ,邻氨基酚在 - 0 .1 V左右出现一可逆氧化还原峰 ,在 0 .38V( vs.SCE)左右产生一阳极峰。两峰均由邻氨基酚的氧化还原引起 ,较正处的阳极峰表现出吸附波的性质 ,该峰较灵敏 ,适于伏安测定。该峰的峰电流与邻氨基酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 ~ 5 .0× 1 0 - 4mol/L范围内呈线性关系 (相关系数 r =0 .9991 )。该方法可用于邻氨基酚含量的测定 相似文献
185.
186.
Fossil fuels are expected to be the major source of energy for the next few decades. However, combustion of nonrenewable resources leads to the release of large quantities of CO2, the primary greenhouse gas. Notably, the concentration of CO2 in the atmosphere is increasing annually at an astounding rate. Electrochemical CO2 reduction (ECR) to value-added fuels and chemicals using electricity from intermittent renewable energy sources is a carbon-neutral method to alleviate anthropogenic CO2 emissions. Despite the steady progress in the selective generation of C1 products (CO and formic acid), the production of multi-carbon species still suffers from low selectivity and efficiency. As an ECR product, ethylene (C2H4) has a higher energy density than do C1 species and is an important industrial feedstock in high demand. However, the conversion of CO2 to C2H4 is plagued by low productivity and large overpotential, in addition to the severe competing hydrogen evolution reaction (HER) during the ECR. To address these issues, the design and development of advanced electrocatalysts are critical. Here, we demonstrate fine-tuning of ECR to C2H4 by taking advantage of the prominent interaction of Cu with shape-controlled CeO2 nanocrystals, that is, cubes, rods, and octahedra predominantly covered with (100), (110), and (111) surfaces, respectively. We found that the selectivity and activity of the ECR depended strongly on the exposed crystal facets of CeO2. The overall ECR Faradaic efficiency (FE) over Cu/CeO2(110) (FE ≈ 56.7%) surpassed that of both Cu/CeO2(100) (FE ≈ 51.5%) and Cu/CeO2(111) (FE ≈ 48.4%) in 0.1 mol·L-1 KHCO3 solutions with an H-type cell. This was in stark contrast to the exclusive occurrence of the HER over pure carbon paper, CeO2(100), CeO2(110), and CeO2(111). In particular, the FE toward C2H4 formation and the partial current density increased in the sequence Cu/CeO2(111) < Cu/CeO2(100) < Cu/CeO2(110) within applied bias potentials from -1.00 to -1.15 V (vs. the reversible hydrogen electrode), reaching 39.1% over Cu/CeO2(110) at a mild overpotential (1.13 V). The corresponding values for Cu/CeO2(100) and Cu/CeO2(111) were FEC2H4 ≈ 31.8% and FEC2H4 ≈ 29.6%, respectively. The C2H4 selectivity was comparable to that of many reported Cu-based electrocatalysts at similar overpotentials. Furthermore, the FE for C2H4 remained stable even after 6 h of continuous electrolysis. The superior ECR activity of Cu/CeO2(110) to yield C2H4 was attributed to the metastable (110) surface, which not only promoted the effective adsorption of CO2 but also remarkably stabilized Cu+, thereby boosting the ECR to produce C2H4. This work offers an alternative strategy to enhance the ECR efficiency by crystal facet engineering. 相似文献
187.
本文通过XRD、SEM、EDS研究了Ti0.4Zr0.1V1.1Mn0.5Cr0.1Nix(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8)合金的相结构和电化学性能。该合金系由BCC结构的V基固溶体主相和六方结构的C14 Laves第二相组成,Ni能够促进第二相的生成,Ni含量的增加导致了各相中的化学组成和晶格参数的变化,并通过电化学方法研究了Ni含量对0.4Zr0.1V1.1Mn0.5Cr0.1合金电极的最大放电容量、自放电性能、高倍率放电性能、循环稳定性能等的影响。 相似文献
188.
掺硼多晶金刚石膜的电化学性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用EACVD(Electron Assisted Chemical Vapor Deposition)方法制备了掺硼金刚石膜, 并用扫描电镜、拉曼光谱及霍尔效应等测试方法对其表面形貌、生长特性、载流子浓度以及导电性能进行了分析. 测试结果表明, 掺硼金刚石膜是由微米级晶粒组成的多晶膜, 其载流子浓度为4.88×1020 cm-3, 电阻率为0.03 Ω·cm, 是高品质金刚石膜. 用该金刚石膜制作电化学电极, 利用循环伏安法分别测量了金刚石膜电极在氯化钾空白底液、亚铁氰化钾溶液和左旋半胱氨酸溶液中的循环伏安曲线, 发现该金刚石膜电极在水溶液中具有宽的电化学窗口(约为3.7 V)和接近零的背景电流, 在生物制剂的检测中具有很高的灵敏度和良好的稳定性, 是一种理想的电化学电极材料. 相似文献
189.
采用石英晶体微天平(EQCM)技术监测了裸金电极、镀金和碳纳米管修饰金电极上葡萄糖氧化酶(GOD)的吸附过程. 通过EQCM测量吸附固定的GOD质量, 并实时检测酶反应产物H2O2的氧化电量, 求算了各表面上吸附态GOD的比活性(ESAi). 结果表明, 各表面上均可吸附一定的GOD, 且吸附态GOD均有一定的酶活性; 修饰CNTs可增大酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流, 但ESAi随CNTs修饰量的增大而降低; Au电极上电镀金后, 酶吸附量和酶电极对葡萄糖的响应电流亦增大, 但ESAi与裸金电极上的基本一致. 相似文献
190.
Nb 掺杂LiFePO4/C 的一步固相合成及电化学性能 总被引:1,自引:0,他引:1
用固相法一步合成了Nb掺杂的LiFePO4/C复合材料, 研究了Nb掺杂量对材料电化学性能的影响. 结果表明, Nb掺杂后LiFePO4/C复合材料的电化学性能明显提高. 在0.5C、1C和2C充放电倍率下, 名义成分为Li0.96Nb0.008FePO4/C正极材料的比容量分别为161、148和132 mAh•g−1, 已达到实用化水平. 阻抗谱和循环伏安特性测试显示, Nb掺杂有效地降低了复合材料电极的阻抗和极化, 说明Nb掺杂的主要作用是提高了LiFePO4的电子电导率. 相似文献