三苄基和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯的分子和晶体结构研究

用单晶X射线衍射技术测定了三苄基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(1)和三丁基锡5-叔丁基呋喃甲酸酯(2)的分子和晶体结构。1为三斜晶系P1, 晶胞参数a=1.1253(2),b=1.3138(3), c=1.8920(2)nm, α=89.39(1), β=89.22(1), γ=71.50(2)°, Z=4; 2为单斜晶系P21/n, 晶胞参数a=1.4732(2), b=1.0266(3), c=1.6385(3)nm, β=101.45(1)°, Z=4。两个化合物中Sn原子均分别与5-叔丁基呋喃甲酸的羰基氧配位形成五配位三角双锥构型的线型聚合物。2的Sn-O键长为0.2440(2), 0.2171(6)nm; 与之不同的是1有四种不同的Sn-O键, 其键长分别为0.2462(6), 0.2186(5), 0.2389(5)和0.2204(5)nm, Sn(1)和Sn(2)周围的苄基和呋喃酰基的平面夹角相差很大, 是一类由两个中心锡原子组成一个结构单元的五配位线型聚合的有机锡化合物。     

溶胶-凝胶固定化多酶催化二氧化碳转化为甲醇反应初探

 为了探索温室气体CO2的固定和利用的新途径，以正硅酸乙酯为\r\n前驱体，用改进的溶胶－凝胶法对甲酸脱氢酶、甲醛脱氢酶和乙醇脱氢\r\n酶进行了包埋共固定化，并以包埋的三种酶为催化剂，以还原型烟酰胺\r\n腺嘌呤二核苷酸（NADH）为电子供体，在低温低压下将CO2转化为甲醇\r\n．初步研究了反应温度、pH值、酶含量及NADH用量对甲醇收率的影响．\r\n实验结果表明，在37℃和pH7．0的条件下，甲醇的收率可达92．4％．\r\n由于酶空间构型的微小变化和空间位阻效应的存在，与液相酶反应结果\r\n相比，包埋后的酶活性略有降低．     

固载Ru基催化剂上二氧化碳加氢合成甲酸的研究(IV): 反应机理

探讨了在CO₂加H₂合成HCOOH过程中原位合成的固载Ru基催化剂的可能结构、CO₂的活化方式以及可能的反应机理. 在反应中, 固载Ru配合物中的一个P配体首先解离, 被质子型溶剂ROH取代而生成循环活性物质, 然后CO₂正插入Ru—H键生成甲酸酯配合物, 之后甲酸酯配合物中的Ru—O₂CH键被H₂氢解生成HCOOH, 而本身重新转化为活性物质, 完成催化循环.     

高效液相色谱法测定寡糖链结构

以葡聚寡糖为模型分子，经甲基化，乙酰氯／盐酸裂解，( )-MNB甲酸荧光衍生化及高效液相色谱分析，建立一种新的寡糖链结构分析方法。该方法可以同时获得组成单糖种类、糖链分支位点及组成单糖的D，L-陶型3种结构信息。操作简单，分析灵敏度为0．2pmol，分析周期在5h以内。     

液相色谱中一个新的表征参数Z：Ⅳ.反相液相色谱中甲酸浓度与生物大…

反相高效液相色谱中蛋白质分子的Ｚ值可以为平衡状态下蛋白分子构象变化的表征，它与蛋白分子起始状态构象无关，在异丙醇－甲醇－水体系中蛋白的Ｘ值会因流动相中甲酸浓度的增大而增小，除蛋白分子构象变化因素外，蛋白Ｚ值的变化也与甲酸参与蛋白与置换剂分子间的讲师置换过程有关，在蛋白分子未完全失去分子立体结构时，其Ｚ值与分子的立方根成正比，当甲酸浓度足够大量，例如大于４０％（Ｖ／Ｖ）时，蛋白分子完全失去三维结构。     

高效液相色谱法测定水性涂料中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯

建立高效液相色谱法测定水性涂料中生物杀伤剂碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的分析方法。1.00 g水性涂料样品用约8 mL的甲醇超声提取10 min,冷却至室温后,用甲醇稀释至10.0 mL,以20 000 r/min转速离心5 min,上清液用0.22 μm有机相滤膜过滤,采用高效液相色谱/二极管阵列检测器(HPLC/DAD)测定滤液中碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的含量。以甲醇–0.05 mol/L磷酸二氢钾溶液(用磷酸调节pH至4.0±0.05)为流动相进行等度洗脱,采用Shim–pack GIST C₁₈色谱柱(250 mm×4.6 mm,5 μm)分离,检测波长为230 nm。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的质量浓度在8.0～200.0 μg/mL范围内与其对应的色谱峰面积线性关系良好,相关系数为0.999 9,检出限为43 mg/kg。样品加标回收率为87.5%～99.6%,测定结果的相对标准偏差为1.36%～2.98%(n=6)。     

4种小肽衍生物的非水毛细管电泳分离研究

以咔唑-9-乙基氯甲酸酯为柱前衍生试剂,采用非水毛细管电泳对衍生小肽进行分离.以甲醇和乙腈为溶剂,乙酸-乙酸铵为缓冲体系,采用235 nm二极管阵列检测.在甲醇与乙腈体积比为60 ∶ 40,乙酸铵浓度60 mmol/L,乙酸浓度0.8 mol/L,柱温20 ℃,分离电压30 kV条件下,实现了4种小肽衍生物的基线分离.     

非水滴定法测定二甲基烯丙基胺

研究了在甲胺和二甲胺存在下,以冰乙酸为溶剂,甲酸-乙酸酐为酰化剂,0．1 mol·L-1 高氯酸-冰乙酸标准溶液为滴定剂,10g·L-1结晶紫为指示剂的非水滴定法测定二甲基烯丙基胺 (DMAA)。考察了惰性组分和水分对滴定的影响。结果表明,总胺的测定偏差随着水分的增加而增大;当含水量在5％以内,对二甲基烯丙基胺的测定影响较小,相对误差一般在1％以内,加入约 10％的氯仿可使终点敏锐。与气相色谱法测定结果比较,该法简便,结果准确。     

盐酸金刚乙胺的合成工艺改进

改进了盐酸金刚乙胺(1)的合成路线。以金刚烷甲酸为起始原料,经酰化,取代,脱羧,成肟,还原得1-金刚烷乙胺。考察了还原体系的种类、用量、反应温度和反应时间对1的合成的影响,确定了较佳的反应条件为:以雷尼镍(Raney-Ni)/氢气为还原体系,催化剂用量为1.0%,反应温度55℃,反应时间为21 h,在这些条件下盐酸金刚乙胺收率达85%,其结构经¹H-NMR,IR,MS确证。