某些新的连位仲、叔二胺的合成

连二胺化合物在化学工业、金属螯合剂、多氮杂环和穴状化合物化学中很重要。它们也常用于中间体的合成,以及特殊杂环化合物的合成。仲连二胺通常可用 Na、Mg、AI(Hg)Ti等诱导N取代的亚胺发生二聚反应还原制备。该方法有一些不利因素:较适合仲芳香胺而不适合叔芳香胺或脂肪胺;单分子与双分子还原相互竞争,而单分子还原产品通常是副产物;阴离子中间体形成困难。叔连二胺可在三(二烷基胺基)甲基钒(Ⅳ)或钛度剂存在下,     

铋、铈钼酸盐催化剂的丙烯选择氧化动力学研究

本文目的在于研究稀土对钼酸铋的丙烯选择氧化影响,不同比例的催化剂呈现了比较复杂的动力学行为,随着催化剂组成变化,氧反应级数可由零级经过0.5级直至无一定反应级数,对丙烯的反应级数也随组成改变有很大变化,为解释这一现象,本文提出了统一反应机理,即随着催化剂组成变化,催化剂表面活性中心由晶格氧经历吸附原子态氧至吸附分子态氧变化,通过X光、红外及其它实验结果表明,预期这样的活性中心变化是由于铈的存在形成了钼酸铈晶相,破坏了钼酸铋晶体形成而促使钼酸铋更加分散缘故。     

萘基二膦酸钴配合物的合成、晶体结构和磁性质

基于萘二膦酸,采用水热法合成两例新型钴配合物[Co₄(1,4-ndpa)₂(4,4′-bpy)₂]·5H₂O (1)和[Co(1,4-ndpaH)]·1.5H₂O (2),其中1,4-ndpa^4-为1,4-萘二膦酸去质子化,4,4′-bpy为4,4′-联吡啶。在配合物1和2中,钴原子呈四配位的畸变四面体构型。配合物1的晶体结构中包含有共用顶点的四面体{CoNO₃}和{PO₃C}的梯形链,这些梯形链分别由1,4-ndpa^4-和4,4′-bpy配体与相邻的梯形链连接,形成开放的三维框架结构,结晶水分子通过氢键作用填充在骨架的空隙中。配合物2的晶体结构中包含有不同于配合物1的链结构,共用顶点四面体{CoO₄}和{PO₃C}组成的无机链仅通过1,4-ndpaH^3-配体交联形成三维开放框架结构。磁性研究表明,配合物1中Co^II存在自旋轨道耦合和/或Co^II之间存在反铁磁相互作用。     

双亲性三甲川菁染料的合成及抗结直肠癌活性

菁染料双亲性的提高有利于自身抗肿瘤活性的提升。 探索了三甲川吲哚菁染料(Cy3)转化为多功能小分子化疗药物的可行性。 通过向吲哚环“N”上引入聚乙二醇(PEG)醚链,设计合成了两种双亲性三甲川吲哚菁染料:Cy3-DIPEG和Cy3-SO₃-DIPEG。 二者产率约40%,其结构均经¹H NMR、¹³C NMR和MS表征。 光谱测试表明Cy3-DIPEG和Cy3-SO₃-DIPEG在水中的最大荧光发射波长在570 nm左右,荧光量子产率(Ф)分别为0.06和0.13。 采用噻唑蓝(MTT)法测试了两种染料对人结直肠癌细胞株(SW480和HCT-116)的体外抗肿瘤活性,并通过亚细胞器定位实验初探其机制。 结果表明,Cy3-DIPEG能穿过肿瘤细胞膜蓄积在线粒体内,显著抑制人结直肠癌细胞增殖,但Cy3-SO₃-DIPEG无法进入肿瘤细胞内,无抗肿瘤活性。     

YTaO4：Gd,Eu体系光致发光中的能量传递

Yttrium orthotantalate co doped by Eu 3+ and Gd 3+ has been synthesized by solid state method. The emission and excitation spectra of YTaO4: Gd, Eu are studied in detail. In the excitation spectra of Eu 3+5D 0→ 7F2 transition emission in YTaO4:Gd, Eu, there appear excitations of Gd3+ and TaO43- group, which indicate energy transfer from Gd 3+ and TaO4 3- group to Eu 3+ in the process of luminescence. The excitation spectra of Gd 3+ emission(λ=312 5 nm) including strong excitation of charge transfer of group show energy transfer from host lattice to Gd 3+ . So there are two ways of energy transfer in YTaO4:Gd,Eu system. The strong evidences from excitation spectra, emission spectra and diffusive reflection spectra of this system show that Gd 3+ can play an intermediate role in the process of luminescence. There is energy transfer from TaO 3- 4 to Gd 3+ and finally to Eu 3+ via the charge transfer state and spectral overlap. The energy transfer from TaO 3- 4 to Gd 3+ is a dominating process in this system.     

反相高效液相色谱法同时测定青蟹组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶残留

本文在比较检测波长以及不同提取方法的基础上,优化了测定拟穴青蟹血淋巴、肌肉、鳃和肝胰腺等组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶含量的反相高效液相色谱法(RPHPLC)。采用Aglient Zorbax SB-C18柱(150×4.6mm,5μm),以乙腈和0.01mol·L~(-1)乙酸铵(乙酸调节pH为3.80)为流动相,柱温35℃;紫外检测波长245nm;进样量10μL,流速1.0mL·min-1。磺胺嘧啶在0.05~10μg·mL~(-1)范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9999。甲氧苄啶在0.05~10μg·mL~(-1)范围内线性关系良好,相关系数R2=0.9999。采用乙腈提取青蟹血淋巴、肌肉、肝胰腺和鳃组织中磺胺嘧啶和甲氧苄啶,加标回收率分别为82.26%~95.23%、81.52%~98.59%,日内精密度分别为1.77%~2.53%、1.75%~4.09%,日间精密度分别为2.27%~3.30%、1.95%~4.82%;定量限分别为0.05μg·mL~(-1)、0.05μg·g-1。该方法操作简单,重现性好,药峰无干扰,适用于青蟹样品中磺胺嘧啶和甲氧苄啶含量的同时分析测定。     

Determination of Potassium Ferrocyanide in Foods by Resonance Rayleigh Scattering Method with Double-Charged Triaminotriphenylmethane Dyes

In pH 1.0 acidic medium, double-charged triaminotriphenylmethane dyes such as methyl green （MEG） and iodine green （IG） react with potassium ferrocyanide to form 2 ： 1 ion-association complexes by virtue of electrostatic forces and hydrophobic interaction. It results in the change of absorption and the great enhancement of resonance Rayleigh scattering （RRS） and the appearance of new RRS spectra. Two systems have similar spectral characteristics and their maximum RRS wavelengths are all located at 276 nm and smaller peaks are located at 332 and 457 nm, respectively. The intensity of RRS is directly proportional to the concentration of [Fe（CN）6]^4- in the range of 0.03-5.7 μg·mL^-1 （MeG system） or 0.04-5.9 μg·mL^-1 （IG system）. The RRS method has high sensitivity and the detection limit （3σ） for potassium ferrocyanide is 9.3 ng·mL^-1 （MeG system） or 11.2 ng·mL^-1 （IG system）. The optimum conditions, influencing factors and effects of foreign substances are investigated. The method also has a good selectivity. A sensitive, rapid and simple RRS method for the determination of potassium ferrocyanide in salinized food and table salt has been developed.     

基于分子印迹聚合物的化学发光传感器测定尿样中的甲福明

合成了甲福明的分子印迹聚合物,以此聚合物为识别物质,在线分离富集甲福明,建立了一种测定甲福明的流动式化学发光但感器。N-溴代丁二酰亚胺(NBS)和荧光素与甲福明发生化学反应,产生强的化学发光。甲福明质量浓度在2×10-8~8×10-6g/mL范围内同发光强度成良好线性关系,方法的检出限为6×10-9g/mL,相对标准偏差小于5%(n=9)。选择性实验表明将分子印迹聚合物作为识别物质应用于化学发光分析中,能大大提高化学发光分析方法的选择性。该传感器可逆性强、稳定性好,可重复使用100次以上,已用于人体尿样中甲福明的测定。     

N(2,2,0)代数的E-反演半群

本文研究了N(2,2,0)代数(S,*,△,0)的E-反演半群.利用N(2,2,0)代数的幂等元,弱逆元,中间单位元的性质和同宇关系,得到了N(2,2,0)代数的半群(S,*)构成E-反演半群的条件及元素α的右伴随非零零因子唯一,且为α的弱逆元等结论,这些结果进一步刻画了N(2,2,0)代数的结构.     

柠檬酸盐改性Fe3O4水溶液分散性研究

四氧化三铁(Fe3O4)的水溶液分散性是影响其在生物医学中使用效果的关键因素。以FeSO4和乙二醇为原料,通过柠檬酸根离子改性,采用水热法合成了水溶液分散性良好的Fe3O4粒子。采用X-射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和红外光谱(FT-IR)分析等测试手段对制备的Fe3O4的物相、形貌、尺寸、表面吸附官能团进行了表征。研究了柠檬酸盐对样品形貌、尺寸、结晶性和水溶液分散性的影响。与未改性的Fe3O4相比,柠檬酸盐改性后的Fe3O4粒子表现出优异的水溶液分散性。