原位聚合制备的离子液体/聚合物电解质的研究

采用原位聚合制备出新型的BMIPF6/PMMA聚合物电解质透明弹性膜. 研究结果表明, BMIPF6/PMMA聚合物电解质体系在305 ℃时仍具有较好的热稳定性, 其安全性能优于含有机溶剂的传统非水电解质体系. 随着离子液体含量的增加, 其玻璃化转变温度逐渐减小, 离子电导率升高; 且离子电导率与温度的关系服从VTF方程. 其中, 当BMIPF6的质量分数为50%时, 该聚合物电解质的室温离子电导率高达0.15 mS/cm.     

四丁基碘化铵催化甲基丙烯酸甲酯的可逆-休眠自由基溶液聚合

以四丁基碘化铵(BNI) 为有机催化剂, 碘单质(I₂) 与偶氮二异庚腈(ABVN) 原位生成的碘代异庚腈为引发剂, 进行甲基丙烯酸甲酯(MMA) 的溶液聚合. 以甲苯为溶剂, MMA:I₂:ABVN的摩尔比为200:1:1.7, 考察了催化剂用量对聚合的影响. 结果表明, 加入催化剂可以缩短诱导期, 当I₂:BNI摩尔比为1:1时聚合反应的诱导期最短(1.7 h); 当BNI:I₂摩尔比为0.25:1~2:1之间时, 聚合物实测分子量与理论值十分接近, 分子量分布较窄, 分子量分布指数(M_w/M_n) 多在1.2以下. 考察了在N,N'-二甲基甲酰胺(DMF)、 四氢呋喃(THF)、 苯甲醚、 苯和甲苯5种溶剂中的聚合反应, 发现在苯和甲苯中聚合可控性最佳, M_w/M_n多在1.2以下; 苯甲醚和THF中聚合速率较快, 聚合物分子量分布较苯中的略宽. 以DMF为溶剂时所得聚合物分子量分布很宽, 聚合可控性差. 核磁共振分析聚合物为碘封端结构, 碘原子封端的聚合物链所占比为91.6%.     

微接触印刷法制造聚合物多层次准三维立体微结构

直接用聚合物稀溶液作为“印墨”进行微接触印刷,制作了诸如聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的微细结构,通过重复交叉盖印得到多层次准三维立体微结构,并用可聚合的双(甲苯磺酸)-2,4-己二炔-1,6-二醇脂的丙酮稀溶液作微接触印刷,观察了微条纹上的聚合.对聚合物溶液的微接触印刷的过程中溶剂挥发等因素的影响进行了观察分析,结果表明,溶剂挥发时间对微图形的准确复制是十分重要的,过长或过短的溶剂挥发时间都不利于得到清晰精确的微结构.     

双[N,O]配体合镍催化剂/MAO催化MMA聚合的研究

合成了双[水杨醛(对硝基苯)亚胺]合镍催化剂A和双[水杨醛(对甲氧基苯)亚胺]合镍催化剂B.该两种双[N,O]配体合镍配合物/MAO催化体系能有效地催化极性单体甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合,催化活性可高达105gPMMA/(molNi.h).其中配体对位含有硝基吸电子(共轭)效应的催化剂A/MAO体系有相对较高的聚合反应热稳定性,温度达50℃时仍具有高催化活性.配体对位含有甲氧基推电子(共轭)效应的催化剂B/MAO则在30℃和Al/Ni摩尔比为600时表现出最高的催化活性.催化剂B/MAO体系催化得到PMMA的链序列结构以间规为主(含高达73.2%rr三元组),具有较高的玻璃化转变温度(Tg=106.4℃).     

Effect of Nanoclay on the Phase Separation Behavior of Poly（methyl methacrylate）/Poly（vinyl acetate） Binary Polymer Blends

The effect of nanoclay on the phase-separation behavior of poly（methyl methacrylate）/poly（vinyl acetate）（PMMA/PVAc） blends has been mainly investigated by small-angle laser light scattering. It is found that the effect of clay on the thermodynamics and kinetics of phase-separation for PMMA/PVAc blends seems inconsistent. The kinetics phaseseparation rate decreases, while the thermodynamics parameters, cloud points Tc and delay time tD of isothermal phaseseparation also decrease, and the variation amplitude depends on the matrix composition. The affinity of clay to PMMA results in the composition difference between the border layer and the polymer matrix and further causes the concentration fluctuation at the early stage of phase separation to reduce Tc and tD. On the other hand, the decrease of phase-separation rate is caused by the mechanical barrier effect of clay on the macromolecular diffusion of blend matrix. Hence, such seemingly counterintuitive results on the thermodynamics and kinetics of phase-separation are attributed to different dominant factors.     

聚甲基丙烯酸甲酯接枝多壁碳纳米管的制备及表征

采用原位聚合的方法,分别在本体及超临界CO2介质中将聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)接枝到多壁碳纳米管(MWNTs)表面,通过GPC、拉曼光谱、TGA等手段对样品进行表征.聚合产物的GPC结果表明,体系中的PMMA存在游离和接枝两种状态;拉曼光谱中峰的红移以及D峰与G峰强度比值的增加证明PMMA与MWNTs之间存在化学键作用;TGA结果表明PMMA在本体和超临界CO2中的接枝率分别为39 %和27%.     

Microfluidic System for Synthesis of Trigonal Selenium Nanowires

<正>A microfluidic system was developed for the synthesis of trigonal selenium(t-Se) nanowires,which was composed of a glass microchip coupled with a poly(methyl methacrylate)(PMMA) microchip.In the glass microchip, amorphous selenium(a-Se) colloid was prepared by reducing selenious acid with an excess amount of hydrazine at a temperature of 100℃.In the coupled PMMA microchip,a-Se was transformed into more stable t-Se seeds via sonication at room temperature.The residence time of the reactants in both microchips was optimized by varying the dimension and length of the microchannel each.The t-Se nanowires were formed by anisotropic growth of selenium crystallite during sonication and aging under the assistance ofβ-cyclodextrin(β-CD).Various stages of the nanowires' growth were investigated.The as-synthesized products were characterized by powder X-Ray diffraction(XRD),Raman spectroscopy,scanning electron microscopy(SEM),transmission electron microscopy(TEM) and selected-area electron diffraction(SAED).     

微波辐照制备无皂阳离子PMMA胶乳粒子

在微波辐照条件下 ,用偶氮二异丁基脒盐酸盐 (AIBA)引发甲基丙烯酸甲酯的均聚 ,制得窄分散的无皂阳离子胶乳粒子 .讨论了引发剂的浓度、单体的浓度、离子强度等对粒子大小、分散性和乳液稳定性的影响 .对微波辐照和水浴加热进行比较 ,发现微波辐照反应速度快、反应无恒速阶段 ,所得粒子的粒径小 ,粒子数目多 ,这为通过改变反应条件制备适宜的窄分散的胶乳粒子提供了一条途径 .     

PMMA/SiO_2透明块体材料的制备及其热性能

以正硅酸乙酯为前驱体,采用无溶剂水解技术,制备出了均一、稳定、透明的SiO_2溶胶,通过透射电子显微镜分析,粒径在100 nm左右;在溶胶中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和偶氮二异丁腈(AIBN),采用热固化制备了透明的块体PMMA/SiO_2杂化材料,通过差热(DSC)和热重分析(TGA)研究了杂化材料的热性能. DSC结果表明,当体系中的SiO_2质量分数超过20%时,杂化材料无明显的玻璃化转变现象. TGA结果表明,杂化材料的分解温度提高约110 ℃. 透射电子显微镜观察结果表明,无机相均匀分散在有机相中,两相之间没有明显的相分离现象.     

聚甲基丙烯酸甲酯辐射裂解和消旋的空间立构效应

本文研究了三种不同空间立构聚甲基丙烯酸甲酯的辐射效应,提出裂解过程是一种裂解与重合的动态平衡过程。分子量降低和消旋作用对温度的依赖性,是由于分子运动和笼罩效应以及重合的空间位阻效应所致。辐照温度愈高,裂解产额愈大。相同条件下辐照,全同立构比无规立构试样的裂解产额更大。 全同立构聚甲基丙烯酸甲酯辐照后,不仅分子链断裂,而且空间立构也发生很大变化。随着辐照剂量的增加,全同立构含量逐渐减少,而无规立构含量和间同立构含量却逐渐增加。