以化学键为加和单元研究二元共聚物的玻璃化温度

以玻璃化转变的热力学理论为基础,根据相邻C原子的不同取代情况对主链化学键进行分类,假定化学键的刚性能具有加和性,从而对Gibbs-DiMarzio方程进行了修订,提出了新的Tg-序列结构-共聚物组成关系方程.新方程中包含不同三元组序列的摩尔分率和相关均聚物、周期共聚物的Tg,方程中的所有参数可以通过实验测定或计算得到,没有纯粹的拟合参数,在共聚物的结构与Tg之间建立了直接而唯一的关系,因而此方程可以方便地解释各种共聚物Tg-组成关系曲线.如果二元共聚体系的周期共聚物或交替共聚物尚未合成,还可以通过该方程由无规共聚物的Tg-组成曲线对其Tg进行预测.将该方程应用到MMA-St、E-VAc无规共聚物,得到很好的结果.     

共聚型全芳香聚酰胺的合成及其与聚酰亚胺的复合改性

以对苯二甲酰氯、间苯二甲酰氯和间苯二胺为单体,采用低温溶液缩聚的方法,合成了一系列共聚型全芳香聚酰胺.利用凝胶渗透色谱(GPC)、1 H NMR和傅立叶红外光谱(FT-IR)对所得聚合物的相对分子质量和结构进行了表征确认,并通过热重分析(TGA)、差示扫描量热(DSC)对所得聚合物的热稳定性和玻璃化转变温度进行了分析....     

木糖醇玻璃焓松弛的量热分析

为了考察木糖醇的玻璃化转变和焓松弛行为,寻求碳链长度对线性多元醇玻璃化转变和焓松弛行为的影响,利用差示扫描量热(DSC)技术测定了不同降温速率下木糖醇在玻璃化转变温度(Tg)前后的比热容(Cp),通过曲线拟合获得了TNM(Tool-Narayanaswamy-Moynihan)模型参数,并和其他多元醇类已有研究结果进行对照.结果表明,尽管TNM模型可以很好地重现不同降温速率体系的实验比热容数据,但模型参数并不是材料常数,而是和热历史有关,不同的降温速率对应不同的模型参数.指前因子(A)、非线性参数(x)和非指数参数(β)均随着降温速率的增加而降低,松弛活化焓(△h*)的变化趋势刚好相反.几种线性多元醇玻璃化转变和TNM模型参数的对照表明,玻璃化转变温度,松弛活化焓和动力学脆度(m)都随着烷基碳链长度的增加而增加.虽然非线性参数、非指数参数随碳链长度的增加有降低的趋势,但木糖醇展现出反常变化的情形.     

基于修正的Mazur方程的细胞最优化低温保存方案理论预测

为了理论预测细胞最优化低温保存方案,提出了冷冻过程细胞内变组分、变温三元溶液系统的冰晶成核及其生长模型.数值模拟结果表明:(1)较高降温速率下,胞内冰体积份额随初始甘油浓度的增加呈线性减小.(2)实现溶液玻璃化的临界降温速率随初始甘油浓度的增加而减小:没有甘油存在时,1.25×1013℃/min;初始甘油浓度为7.4mol·L-1时,为20℃/min;当初始甘油浓度大于7.4mol·L-1时,所有降温速率均能达到玻璃化保存.本研究通过获得初始甘油浓度和降温速率二维平面图中可实现细胞内玻璃化的区域,从而提供了一种细胞最优化低温保存方案的理论预测方法.     

Modulation of Insulator-Metal Transition Temperature by Visible Light in La7/8Sr1/8MnO3 Thin Film

Effects of magnetic field and light illumination on the electrical transport properties of La7/8Sr1/8MnO3 thin film grown on a Si substrate are investigated. The film shows an insulator-metal transition at Tp - 191.9 K and a low-temperature resistance minimum at Tmin ≈ 48 K in darkness. Both magnetic field and light illumination shift the insulator-metal transition temperature Tp to be higher, while the low-temperature transport properties of the film induced by them show different trends. That is, the magnetic field and light illumination make the Tmin shift to lower and higher temperatures, respectively. The enhancement of both Tp and Train under light illumination could be explained in terms of photoinduced hole-doping and demagnetization effects of La7 /8Sr1/8MnO3.     

C、Cu掺杂对MgB_2超导电性的影响

本文利用固相烧结法制备了一系列碳(C)、铜(Cu)掺杂的二硼化镁(MgB2)样品,并对样品进行细致的分析.X射线衍射图表明随着C掺杂量的增加c轴方向晶格常数几乎不变,a轴方向晶格常数略有减小,c/a随C掺杂量的增加逐渐增大,由此估算出了C的实际替代量,推测出此条件下C在MgB2中溶解度在12.5%和15%之间.电阻随温度变化关系(R～T)表明在Cu的掺杂量确定时,转变温度(Tc)随C的掺杂量的增大而降低。     

冷速压力对玻璃化温度和径向分布函数的作用

采用分子动力学的模拟方法计算了水在依次降温,中间充分弛豫的降温过程以及同时对直接降温到某个温度,未足够弛豫的过程的径向分布函数(radial distribution function,RDF)曲线。在依次冷却方式下,选取了5种压力以研究压力对玻璃化温度和径向分布函数的影响;在每个温度段选取了5种冷速以研究依次冷却方式下不同温度段的冷速对径向分布函数的影响。同时对两种降温方式的结果进行了比较。结果表明:降温均匀,静止的水体系玻璃化温度可以大大提高,同时冷速对其玻璃化温度影响不大;压力对玻璃化温度影响不大;证实影响玻璃化温度的主要因素是传热;不同冷速对体系的RDF有影响,但缩小温差并采取中间温度充分驰豫的方式可减小这种差异。     

价电子平均能量/能级拓扑指数~mV与掺杂铁基砷化物超导电性的关系

研究了目前已掺杂铁基砷化物价电子平均能量能级拓扑指数与超导电性之间的关系,发现价电子平均能量能级拓扑指数主要集中在37.5-39.5之间。并由此推出转变温度达到或超过50K的拓扑指数mV区域。     

价层轨道平均能与掺杂铁基砷化物超导电性

文中研究了目前已掺杂的铁基砷化物的原子价层轨道平均能与超导电性的关系,发现全部阳离子和阴离子的价层轨道平均能的平均值主要集中在11.407 eV—11.705 eV之间,而阳离子与阴离子价层轨道平均能的平均值之差的绝对值主要集中在8.446 eV—8.869 eV之间,并由平均作用能与转变温度的关系推测出目前掺杂铁基砷化物还没有达到超导最佳状态。这将有助于了解晶格上电子的静电作用与超导机理的关系,并对以后铁基砷化物的掺杂研究有一定的指导意义。