全文获取类型
收费全文 | 3193篇 |
免费 | 127篇 |
国内免费 | 2213篇 |
专业分类
化学 | 4909篇 |
晶体学 | 12篇 |
力学 | 16篇 |
综合类 | 81篇 |
数学 | 23篇 |
物理学 | 492篇 |
出版年
2024年 | 21篇 |
2023年 | 58篇 |
2022年 | 74篇 |
2021年 | 86篇 |
2020年 | 79篇 |
2019年 | 84篇 |
2018年 | 61篇 |
2017年 | 105篇 |
2016年 | 124篇 |
2015年 | 123篇 |
2014年 | 295篇 |
2013年 | 213篇 |
2012年 | 215篇 |
2011年 | 231篇 |
2010年 | 192篇 |
2009年 | 307篇 |
2008年 | 248篇 |
2007年 | 239篇 |
2006年 | 249篇 |
2005年 | 279篇 |
2004年 | 246篇 |
2003年 | 234篇 |
2002年 | 241篇 |
2001年 | 201篇 |
2000年 | 159篇 |
1999年 | 153篇 |
1998年 | 165篇 |
1997年 | 222篇 |
1996年 | 109篇 |
1995年 | 89篇 |
1994年 | 88篇 |
1993年 | 53篇 |
1992年 | 79篇 |
1991年 | 74篇 |
1990年 | 56篇 |
1989年 | 45篇 |
1988年 | 17篇 |
1987年 | 7篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 3篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有5533条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
利用扫描隧道显微镜研究了荧光液晶分子2, 5-二-[2-(3, 4-二-十二烷氧基-苯基)-乙烯基]-3, 6-二甲基吡嗪(BPDP12)在石墨表面上自组装单层膜的结构. 实验结果表明, 该化合物在石墨表面形成两种自组装结构:一种是稳定的, 分子的共轭中心相互平行, 烷基链相互交错的密排结构;另一种是不稳定的, 分子的共轭中心彼此为烷基链所分隔的非密排结构. 分子之间较强的π-π作用和分子烷基链之间的范德华作用力对分子组装的取向形成竞争, 是产生两种不同组装结构的根本原因. 相似文献
82.
The reaction of 7α-acetyl-6,14-endoethano-6,7,8,14-tetrahydrothebaine with 2-(thien-2-yl)ethylmagnesium bromide was investigated. The tertiary alcohol derivative 7α-[R-l-hydroxyl-l-methyl-3-(thien-2-yl)propyl])-6,14- endoethano-6,7,8,14-tetrahydrothebaine (3) and a by-product 4 were isolated. The structure of 4 was elucidated by X-ray analysis. The Grignard reaction shows high degree of stereoselectivity according with Cram rule. The crystal structure of 4 indicates that dihydrofuran ring was opened to form a phenolic hydroxyl group and a three-membered ring structure. It maintains the main rigid structure of morphine and contains a C(6)-C(14) enthano bridge. The 1-hydroxyl-1-methyl-3-(thien-2-yl)propyl group at C(7) position adopted S-configuration. 相似文献
83.
合成了一种经环十二烷修饰的纤维素酯,将其涂敷于小粒径的氨丙基化硅胶(APS)上,制备出高效液相色谱手性固定相,以正己烷、异丙醇为流动相拆分了2-对氯苯基丙腈、1-对氟苯基乙醇、1-对叔丁基苯氧基-2-丙醇、2-对氯苯基辛腈及三唑醇等5种外消旋对映体,并考察了流动相中异丙醇含量对分离效果的影响。 相似文献
84.
β-环糊精(β-cyclodextrin,β-CD)是由7个葡萄糖单元通过α-(1,4)糖苷键连接而成的环状低聚合物。近年来。环糊精衍生物以其高选择性,适用范围广而成为气相色谱手性分离研究中发展最快的固定相。本研究采用全烷基化和部分酰基化方法合成了两种环糊精衍生物,2,3,6-O-三丁基-β-CD(TB-β-CD)和2,6-O-3-O-三氟乙酰基β-CD(DB-TFA-β-CD),硫酸钡微晶对玻璃毛细管内壁进行改性,用上述两种固定相和中等极性的聚硅氧烷OV-1701混合制备出柱效高、热稳定性好的手性石英毛细管柱,并研究了色谱柱的选择性能。 相似文献
85.
An inclusion complex of β-cyclodextrin with andrographolide (Andro) was prepared by using a convenient method of microwave irradiation.The structure of the inclusion complex was determined by the ^1H NMR,2D NMR spectroscopy as well as the elemental analysis. 相似文献
86.
一种新的环糊精衍生物手性固定相的合成及其在对映异构体过量值测定中的应用 总被引:4,自引:0,他引:4
以 β 环糊精为原料 ,合成了一种新的环糊精衍生物 2 ,6 二 O 苄基 3 O 戊酰基 β 环糊精 ,用核磁氢谱和红外光谱对产物进行了表征 ,并将所得环糊精衍生物用作毛细管气相手性固定相制备成柱 ,用于 2 ,4 二氯苯乙酮的不对称催化氢化产物 2 ,4 二氯苯乙醇和反式 2 己烯醇的Sharpless环氧化产物 反式 3 正丙基环氧乙烷甲醇的对映异构体过量值 (e.e .值 )测定和催化反应评价 ,取得了很好的结果。 相似文献
87.
88.
含有杂环基侧链的新型聚硅氧烷 总被引:4,自引:0,他引:4
含有功能性基团的聚硅氧烷的研究一直是有机硅化学中十分活跃的研究领域之一。当含N、S等杂环引入聚硅氧烷链中后,由于杂环基的生理活性、催化活性及光电特性,因而含不同杂环基团的聚硅氧烷(POS)可分别用作催化剂、光电材料、医学材料等。当用作药物载体时,可提高药物的利用率和靶向性,也可降低某些药物的毒性。含环糊精侧基、冠醚侧基的POS亦可应用于气相色谱固定相、相转移催化剂。本文对近年来有关侧链含有吡啶、咪唑等杂环及环糊精基团等功能性侧基的聚硅氧烷结构、合成、及应用作一详细的评述并进行了展望。 相似文献
89.
根据前线轨道理论分析3种具有推拉电子取代基的二茂铁衍生物循环伏安曲线,电子上光谱衣光谱电子化学行为,为给出了分子轨道能级图。实验结果表明,PⅡ有两对可逆氧化还原峰,E^ox1,E^ox2分别为0.33,0.59V,第一氧化态PⅡ^+(D-Fc^+-R)在613nm有强的LMCT(ligand-to-metal-chgarge-transfer)带,是一种良好的光学特性氧化还原开关。PⅡ在354nm 相似文献
90.