甲基环己烷的高温燃烧机理及动力学模拟

本文根据高碳链烷烃和环烷烃高温燃烧的反应类型,开发了高温燃烧反应机理的自动生成程序ReaxGen,并据此建立了甲基环己烷的高温燃烧详细机理。采用激波管反应器模型开展了动力学模拟,研究了燃烧点火温度、点火压力、燃料摩尔分数和当量比对点火延时的影响。通过绝热燃烧平衡计算,得到产物浓度和绝热火焰温度。动力学模拟结果与文献实验结果及国际上同类机理的模拟结果进行了比较和讨论。     

Investigation into Experimental Conditions and Factors for Cyclohexane Oxidation with VO（acac）2

The catalytic activity of VO（acac）2 for the cyclohexane（Cy） oxidation was studied. The effects of various parameters, such as the amounts of H202, HNO3, H20 and Cy were investigated. The highest total turnover num- ber（TON） is 234, which can be increased to 353, 342 and 403, respectively with the adding of o-phthalic, m-phthalic or p-phthalic acid. A reaction mechanism was also supposed primarily.     

1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚的制备及作为阳离子型紫外光固化预聚物性能

以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以氢氧化钠为成环反应的闭环剂,利用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成了1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMGE)。研究了催化剂三氟化硼乙醚络合物用量、ECH和CHDM摩尔比,以及成环反应温度这些因素对其合成反应的影响,结果表明较好的合成反应条件是三氟化硼乙醚络合物质量分数为CHDM和ECH总量的0.40%,ECH和CHDM较佳摩尔比为3.61.0,NaOH和CHDM较佳摩尔比为2.81.0,以及较佳的成环反应温度为30℃。同时,把三芳基锍鎓六氟锑酸盐作为引发剂,加入到CHDMGE中制备了阳离子型紫外光固化树脂,其紫外光固化膜的拉伸强度36.59 MPa,杨氏模量1264.52MPa,断裂伸长率7.16%。     

不对称环磷酸肟酯的合成和生物活性研究

通过反式-2-氯-2-氧-4-苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷(Ⅱ)和α-氰基-芳基甲醛肟(Ⅰa-Ⅰf)在相转移催化条件下反应,制得新型的1,3,2-二氧磷杂环磷酸肟酯(Ⅲa_Ⅲf),产物中的非对映异构体经¹HNMR、³¹PNMR和单晶X射线衍射确证.但化合物Ⅱ与芳基甲醛肟反应,得到芳基甲腈和环磷酸,这可能是生成不稳定的环磷酸醛肟酯(Ⅳ)经Beckmann裂解所致.生物活性测试表明,化合物cis-Ⅲd具有很好的抗烟草花叶病毒活性.     

M（phen）3／Y分子筛复合催化材料的制备与表征

采用沸石合成法,制备了封装Ｍ（ｐｈｅｎ）３（Ｍ＝Ｆｅ,Ｃｏ,Ｃｒ）配合物于Ｙ型分子筛超笼中的复合催化材料,并利用ＸＲＤ,ＦＴＩＲ,ＵＶ－ｖｉｓ,ＩＣＰ的环己烷氧化反应等手段对其进行了表征。ＦＴ ＩＲ和ＵＶ－ｖｉｓ测试,有力地证明了合成产物中封装有Ｍ（ｐｈｅｎ）３配合物;ＸＲＤ和ＩＣＰ测试结果表明,在合成体系中引入不同的Ｍ（ｐｈｅｎ）３配合物,对Ｙ型分子筛的晶化有不同的影响     

固体凝胶法制备CuCl_(14)Pc/Y复合材料及其表征 (英文)

采用固体凝胶法制备了ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ／Ｙ复合材料,并采用一系列物化手段对其性能进行了表征。结果表明,无定形硅铝凝胶中所含的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ经过水热晶化后被封装在Ｙ型分子筛的超笼中,且被封装的金属配合物的比率高于采用文献中所报道的制备方法。封装于Ｙ型分子筛超笼中的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ在环己烷氧化反应中的催化能力明显高于未被封装的ＣｕＣｌ_（１４）Ｐｃ。     

催化加氢制备4-烷基环己烷乙酸

液晶作为显示材料 ,必须具备化学和光化学稳定性 ,合适的介电各向异性 ,较低的光学各向异性和粘度等特性。其中降低粘度和提高响应灵敏度 ,一直是Twistnematic(TN)类液晶发展的重要方向[1 ] 。人们发现一些带有非极性多环并含有—CH2 CH2 —中心桥键的化合物具备这些优点 ,而 4 烷基环己烷乙酸(p alkyl cyclohexylaceticacidp ACHA)则是该类液晶合成的关键中间体。用官能团转化法制备p ACHA路线较长 ,总收率低 ( 1 0 % ) [2 ] 。所用原料 4 烷基苯乙酸 (p alkyl phenylaceticacids)的合成主要有苯乙酸乙酯的酰化还原法[3] 、4 烷基苄…     

铂氢化物的研究 II: 新铂氢化物PtH(PPh3)(S2CNR2^1)及trans-PtH(PCy3)2(S2CNR2^1)的合成与结构鉴定

本文报道了新铂氢化物PtH(PPh3)(S2CNR2)及trans-PtH(PCy3)2(S2CNR2)的合成与结构鉴定, 它们是由trans-PtHCl(PR3)2(R=Ph, Cy)和NaS2CNR2的反应生成的, 还研究了新铂氢化物与四氯化碳的反应及热重量分析.     

气相色谱-质谱法测定镇痛泵中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯迁移量

建立气相色谱-质谱法测定镇痛泵在枸橼酸舒芬太尼模拟液中增塑剂环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯（DINCH）迁移量,并为该产品的安全性评价提供依据。以二氯甲烷作萃取剂,萃取枸橼酸舒芬太尼模拟液中的DINCH,萃取液经HP-5MS型色谱柱（30 m×0.25 mm,0.25μm）分离,采用气相色谱-质谱法检测,外标法定量。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在质量浓度为0.128～1.281μg/mL范围内与定量离子色谱峰面积线性关系良好,相关系数r为0.999 2,方法检出限为0.038 7μg/mL,定量限为0.174μg/mL。环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯在模拟液中的加标回收率为93.2%,测定结果的相对标准偏差为3.5%(n=9)。该方法的灵敏度高、重复性好,适用于镇痛泵中DINCH迁移量的测定。DINCH在枸橼酸舒芬太尼模拟液中的迁移量较低,发生迁移的风险较小,相对比较安全。