全文获取类型
收费全文 | 4889篇 |
免费 | 654篇 |
国内免费 | 3397篇 |
专业分类
化学 | 4876篇 |
晶体学 | 23篇 |
力学 | 258篇 |
综合类 | 238篇 |
数学 | 1936篇 |
物理学 | 1609篇 |
出版年
2024年 | 27篇 |
2023年 | 153篇 |
2022年 | 171篇 |
2021年 | 178篇 |
2020年 | 145篇 |
2019年 | 160篇 |
2018年 | 110篇 |
2017年 | 147篇 |
2016年 | 137篇 |
2015年 | 171篇 |
2014年 | 329篇 |
2013年 | 279篇 |
2012年 | 270篇 |
2011年 | 283篇 |
2010年 | 335篇 |
2009年 | 334篇 |
2008年 | 405篇 |
2007年 | 369篇 |
2006年 | 377篇 |
2005年 | 345篇 |
2004年 | 378篇 |
2003年 | 320篇 |
2002年 | 343篇 |
2001年 | 341篇 |
2000年 | 311篇 |
1999年 | 262篇 |
1998年 | 271篇 |
1997年 | 305篇 |
1996年 | 241篇 |
1995年 | 197篇 |
1994年 | 203篇 |
1993年 | 189篇 |
1992年 | 161篇 |
1991年 | 187篇 |
1990年 | 147篇 |
1989年 | 137篇 |
1988年 | 60篇 |
1987年 | 48篇 |
1986年 | 47篇 |
1985年 | 31篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 16篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 5篇 |
排序方式: 共有8940条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
The cyclohexamethylene-diamine squaric acid platinum(Ⅱ) complexs(R,R, S,S) binding to G-actin and the consquence conformation change were studied by N-(1-pyrenyl) maleimide(NPM) labeled fluorescence and intrinsic fluorescence. The binding and chemical kinetics were determined by fluorometry. The results showed that when R (Pt/actin molar ratio) was lower than 30, the Pt binded to G-actin strong binding sites(-SH), when R was larger than 30, the Pt binded to G-actin weaker binding sites. The consquence conformation changes were determined by CD. The CD results showed that R was smaller than 60, G-actin α-helix contents decreased slowly, R was larger than 60, G-actin conformation changed obviously. The reaction of R,R complex of platinum(Ⅱ) S,S complex of platinum(Ⅱ) with G-actin was similar to that of with S,S complex of platinum(Ⅱ). 相似文献
92.
丙烯气相直接环氧化Au/TiO2催化剂的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在H2和O2共存条件下,金催化剂催化丙烯气相直接环氧化反应是近年来发展起来的一种新型环氧丙烷(PO)合成技术.本文采用沉积沉淀法制备了一系列Au/TiO2催化剂,考察了反应溶液的pH值、Au负载量、沉淀剂以及焙烧温度等因素对催化剂丙烯环氧化催化性能的影响.结果表明制备条件对催化性能有明显影响:反应溶液的pH值为7.5及Au负载量为2.4%时所得催化剂活性最好;当以Na2CO3、NaOH等含Na^ 物质作为沉淀剂时,催化性能明显优于Li^ 、K^ 等其它碱金属离子;400℃焙烧制得的催化剂活性较好,在50℃低温反应条件下,环氧丙烷得率可达1.3%.HRTEM结果表明,催化剂中Au组分高度分散于载体表面,且随着焙烧温度的增加Au粒因发生聚集而变大,从而影响了催化剂的活性.表面XPS分析证实,活性较好的Au/TiO2催化剂中活性组分Au除部分呈氧化态外,主要是以金属态的形式存在. 相似文献
93.
94.
环丙基甲基酮是合成环丙氟哌酸类广谱抗菌药物和抗艾滋特效药依法韦仑的重要中间体,在医药、化工及农林等领域均有广泛应用。环丙基甲基酮的合成方法大致分为4类,分别以酮类、酯类、醇类及呋喃有机物为原料,在一定条件下生成环丙基甲基酮粗品,经萃取及精馏得到环丙基甲基酮纯品。本文综述了环丙基甲基酮的合成研究进展。 相似文献
95.
96.
A nickel(Ⅱ) complex [Ni(La)2](NO3)2 (1) with bidentate racemic 1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine ligand has been synthesized and characterized by IR, EA, ES-MS, and its X-ray diffraction study reveals that the nickel(Ⅱ) center is tetra-coordinated by one D- and one L- diamine ligands, and a three-dimensional hydrogen-bond-sustained network is formed in the solid state by means of the eight-membered N-H…O hydrogen bond cycle. This compound also supplies a good comparison to the chiral complex [Ni(Lb)2]Cl2·2H2O (2) (Lb=D-(+)-1,2,2-trimethylcyclopentane-1,3-diamine). CCDC: 218122. 相似文献
97.
98.
葫芦脲(CB[n],n为最小重复单元数)是一类由苷脲与甲醛经缩合环化而形成的大环分子,因具有良好的分子识别性能及配位性能,在分离、催化、医药、互锁分子及超分子体系构建等领域有着广泛的应用。本课题组在苷脲分子中间的桥上增加一个碳原子,得到苷脲类似物丙基二脲(TD),TD进一步与甲醛缩合环化得到一系列向日葵状葫芦脲类似物(TD[n])。与传统苷脲相比,TD容易在碳原子上衍生化,衍生物对成环反应的影响较小,容易获得TD[n]。相比CB[n]的n最小值为5,TD[n]的n最小值减小到4,TD[4]是目前为止文献报道的葫芦脲家族的最小成员。此外,这些TD[n]有的对金属离子具有很好的选择配位能力,有的对质子化有机胺具有强的外结合性能,它们分别构建了一系列一维、二维或刺激响应型超分子聚合物。研究结果为TD[n]在超分子化学等领域的进一步应用打下坚实的基础。 相似文献
99.
螺环[4.4]-1,3-壬二烯三羰基铁(1)与芳基锂试剂, ArLi(Ar=C~6H~5, o-,p-CH~3C~6H~4, p-CH~3OC~6H~4, p-ClC~6H~4, p-C~6H~5C~6H~4)在乙醚中于低温下反应, 生成的酰羰基金属盐用Et~3OBF~4在水溶液中于0℃烷基化生成不稳定的异构化的螺环[4.4]-1,3-壬二烯(二羰基)[乙氧基(芳基)卡宾]铁配合物(2-7)。这些配合物与膦在石油醚中于低温下加成反应, 转变为稳定的膦加成物(8-12)。12的结构经单晶X射线结构分析进一步证实。 相似文献
100.
用手性的丙烯酸薄荷醇酯与原位生成的1,3-偶极试剂发生Diels-Alder反应, 得到一系列新的手性2,4-二酯基四氢吡咯衍生物,经氢化铝锂还原得到纯的手性 2,4-二羟甲基吡咯衍生物。并首次发现,在用Oxone氧化烯时,2,4-二羟甲基四 氢吡咯衍生物能有效地诱导烯烃发生环氧化反应,转化率达到定量。 相似文献