全文获取类型
收费全文 | 35607篇 |
免费 | 3717篇 |
国内免费 | 12762篇 |
专业分类
化学 | 30634篇 |
晶体学 | 570篇 |
力学 | 3699篇 |
综合类 | 1161篇 |
数学 | 4698篇 |
物理学 | 11324篇 |
出版年
2024年 | 188篇 |
2023年 | 764篇 |
2022年 | 943篇 |
2021年 | 1041篇 |
2020年 | 778篇 |
2019年 | 978篇 |
2018年 | 624篇 |
2017年 | 941篇 |
2016年 | 1092篇 |
2015年 | 1115篇 |
2014年 | 2170篇 |
2013年 | 2168篇 |
2012年 | 1922篇 |
2011年 | 2115篇 |
2010年 | 1878篇 |
2009年 | 2114篇 |
2008年 | 2514篇 |
2007年 | 1992篇 |
2006年 | 2158篇 |
2005年 | 2057篇 |
2004年 | 2167篇 |
2003年 | 2506篇 |
2002年 | 2457篇 |
2001年 | 2186篇 |
2000年 | 1666篇 |
1999年 | 1239篇 |
1998年 | 1490篇 |
1997年 | 1083篇 |
1996年 | 1147篇 |
1995年 | 1149篇 |
1994年 | 850篇 |
1993年 | 743篇 |
1992年 | 890篇 |
1991年 | 845篇 |
1990年 | 771篇 |
1989年 | 710篇 |
1988年 | 213篇 |
1987年 | 167篇 |
1986年 | 105篇 |
1985年 | 62篇 |
1984年 | 31篇 |
1983年 | 40篇 |
1982年 | 12篇 |
1981年 | 2篇 |
1980年 | 2篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
961.
三核钨钼簇合物对苯乙烯氧化反应的催化 总被引:2,自引:0,他引:2
关于烯烃的催化氧化,报道较多。Takao等研究了苯乙烯在Ir和Rh络合物存在下的氧化反应;Collman曾报道环己烯在Vaska络合物[IrX(CO)(PPh_3)_2]催化下氧化成环己酮和环已烯氧化物。本文采用Cotton合成的簇合物[W_3O_2(CH_3CO_2)_6(H_2O)_3]Br_2· 相似文献
962.
1,2-二环戊二烯基四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成(四甲基二硅撑)双[环戊二烯基负离子盐],后者随即与六羰基钼反应即形成1,1'-(四 甲基二硅撑)双[环戊二烯基三羰基钼负离子盐],分别与四种不同的卤化物反应,生成在钼原子上发生烃基化的产物与冰醋酸作用,随即分别与CCl~4及NBS反应,生成相应的钼氯化物和钼溴化物作用发生氧化偶联反应,生成Mo-Mo键断裂的钼碘化物,以元素分析、IR及^1HNMR表征了2-9的结构.并对5的单晶进行了X射线衍射分析.它的晶体属三斜晶系,PI空间群,晶体学数据:偏差因子R=0.043,R~W=0.055. 相似文献
963.
在pH2.5的盐酸-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,得到锑-茜素紫配合物的单扫极谱吸附波。峰电位在-0.41V(vs.SCE),锑(Ⅱ)浓度在1.6×10~(-8)~7.4×10~(-7)mol/L间与导数峰高成正比。用拟定的方法测定样品,获得了满意结果。本文对极谱波性质、配合物组成和电极过程进行了探讨。 相似文献
964.
单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关. 相似文献
965.
聚合物共混物脆韧转变性能研究 Ⅲ.分散相形态参数之间的关系 总被引:4,自引:2,他引:4
为了研究形态(特别是分散状态)对聚合物共混物韧性的影响,建立了准网络形态模型,定义了分散相分布系数(ξ,0<ξ1),并给出其物理意义,推导了基体层厚度的计算公式,研究了形态参数的变化对基体层厚度的影响.对于常见的无规形态,ξ≈1.对于准网络形态,ξ<1,并且不是常数.计算结果表明,减小ξ和分散相粒径及其分布、增大其体积分数有利于减小基体层厚度.从理论上证明了准网络形态比无规形态更有利于减小基体层厚度. 相似文献
966.
967.
(η^2—C60)[Pt(PPh3)2]8的合成与表征 总被引:6,自引:2,他引:6
C60是高度共轭的宠状结构碳素体.分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区,其反应性能与烯键类似,以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物.富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7].本文在(η2-C60)[Pt(PPh3)2]n(n=1~6)系列研究[7]的基础上制备了(η2-C60)[Pt(PPh3)2]8,并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征.1实验部分四(三苯基膦)合铂Pt(PPh3)4按文献[8]方法制备;C60纯度为99%;其余试剂均为分析纯.元素分析在ERLA-1106型元素分析仪上进行;光电子能谱在VGESCA… 相似文献
968.
969.
Pt(PPh_3)_2Cl_2在碱性介质中,与一氧化碳直接进行还原及羰基化反应,得到五种膦取代的羰基铂配合物:Pt_5(μ_2-CO)_5(CO)(PPh_3)_4 1,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_3 2,Pt_3(μ_2-CO)_3(PPh_3)_4 3,Pt_4(μ_2-CO)_5(PPh_3)_4 4,以及Pt(Cl)(PPh_3)_2(COOCH_3) 5。经X-射线单晶衍射分析,确定了新的三核铂羰基簇2以及配合物5的分子结构。还讨论了1和5的生成机理。 相似文献
970.