异丙基膦酸单烷基酯萃取剂的量子化学研究

用分子力学、分子动力学及半经验量子化学方法研究了异丙基膦酸单烷基酯系列稀土萃取剂的空间结构和电子结构、结果表明，烷氧基上的取代基对空间位阻的影响比主碳链大。与稀土原子配位的磷酰氧原子在ＨＯＭＯ中的贡献较大，而ＬＵＭＯ轨道则主要由非配位原子的轨道组成。萃取剂中磷原子、磷酰氧原子以及羟基中氧原子上的电荷分布均随结构的变化呈规律性变化。磷原子和磷酰氧原子上的电荷分布与萃取剂的ｐＫａ值呈线性关系。     

水合二苯并-18-冠-6四溴合铟(Ⅲ)酸钾K(DB18C6)2InBr4·H2O配合物的晶体结构

合成了二苯并-18-冠-6四溴合铟(Ⅲ)酸钾配合物,由元素分析确定该配合物的化学式为KInBr_4(C_(20)H_(24)O_6)2·H_2O,用X射线单晶衍射测定了该配合物的结构,晶体属单斜晶系,空间群C_2h~5—P2_1/n,晶胞参数为a=8.727(5),b=26.051(13),c=20.470(13),β=92.73(5)°,z=4,In(Ⅲ)与Br~-形成InBr_4~-配阴离子,K~+与一个二苯并-18-冠-6(DB18C6)以及一个水分子直接配合,配位数为7,另一个DB18C6以未被配合的分子形式存在于晶体中,水合二苯并-18-冠-6四溴合铟酸钾配合物晶体结构测定的实验结果为阐明在相应的萃取体系中DB18C6萃取KInBr_4的机理提供了必要的理论依据。     

系列长链烷基萘磺酸钠的反相离子对高效液相色谱法的研究

对一系列长链烷基萘磺酸钠，包括己基萘磺酸钠、辛基萘磺酸钠、癸基萘磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、双己基萘磺酸钠和双辛基萘磺酸钠，通过电喷雾质谱及反相离子对高效液相色谱对这些化合物进行了表征。并得到了最佳液相色谱分离条件。在最佳分离条件下，利用这些数据分析了3种混合烷基萘磺酸盐工业品中的主要成分。     

(甲基)丙烯酸氟烷基酯的“活性”/可控聚合

带氟烷基侧链的(甲基)丙烯酸氟烷基酯聚合物是一类具有独特表面性能和光学特性的氟聚合物,传统的自由基共聚合由于无法调节聚合物的微细结构和氟原子的分布,限制了该类聚合物在更广领域的应用.活性聚合为聚合物分子设计和合成提供了一个有效方法,利用活性聚合方法可以获得预期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料.由于引入了氟烷基侧链,(甲基)丙烯酸氟烷基酯的活性聚合又有其特殊性,本文针对它的活性阴离子聚合、基因转移聚合、活性自由基聚合等方面作一综述.     

6-羟基富烯及环戊二烯并[d]哒嗪的合成

本文以6, 6-二烷基富烯与烯丙基格氏试剂反应所得的取代环戊二烯基负离子与芳酰氯反应, 合成了5个新的6-羟基富烯化合物(1-5)。用此化合物与肼反应, 合成了5个新的环戊二烯并[d]哒嗪化合物(6-10)。通过^1H NMR、IR及元素分析确定了它们的结构。     

ω-三烷基铵基及ω-吡啶鎓基芳乙酮α氢核磁共振研究

用高分辨核磁共振研究了ω烷基铵基及ω吡啶基芳乙酮α氢在D_2O中的氘交换现象,证实该类酮在酸性与中性条件下产生烯醇化,在弱碱条件下则产生部分烯醇化。     

钯催化剂于外向环双键立体选择合成上之应用

此报告描述钯配合物催化分子内嵌入相邻不饱和配位体及伴随之交叉偶合反应应用于各种立体选择外向环双键上之合成。亦叙述一种通用之高度位置及立体选择性α-亚烷基-γ-内酯合成法。     

C14BE与NaCMC之间的相互作用（I）

以表面张力法研究了ＮａＣＭＣ与Ｃ１４ＢＥ之间的相互作用。结果表明：在纯水介质中，ＮａＣＭＣ对Ｃ１４ＢＥ的表面活性影响较小，但ＮａＣｌ的存在对Ｃ１４ＢＥ与ＮａＣＭＣ间的缔合有促进作用，混合体系的σ－Ｃ曲线出现两个转折点。二者开始缔合的浓度小于ｃｍｃ，完成缔合的浓度大于ｃｍｃ，ＰＨ＝２，形成Ｃ１４ＢＥ／Ｈ－ＣＭＣ复合物，使Ｃ１４ＢＥ的表面活性降低，σ－Ｃ曲线亦出现两个转折点。     

烷基氟化物热消除反应的理论研究-1

用RHF从头计算法研究了氟代乙烷消除氟化氢反应的取代基效应．对所有构型均采用能量梯度法在3-21G基级水平上进行了优化，过渡态的构型用振动分析确认．计算结果表明，对所讨论的基团-F，-CH_3，－CN，－NH_2，在α位和β位取代，均对过渡态的结构有一定的影响，电荷分布表明，标题反应的过渡态为部分极化的四元环过渡态．－F在α位和β位的取代均使氟代烷1－2消除氟化氢反应的活化位垒升高，且前者的活化位垒高于后者；－CN在α位的取代使反应的活化位垒升高，在β位的取代使反应的活化位垒降低．－CH_3和-NH_2在α位的取代使反应的活化位垒降低，在β位的取代使反应的活化位垒升高，只是-NH_2的效应强于-CH_3．这些结果与由实验结果推测的结论一致表明，本消除反应与其它卤代烷的消除反应有显著的差别．     

双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼偶极矩的测定

新合成的双新薄荷烷基环戊二烯基二氯化钼(以下简称NMCP_2MoCl_2)有无偶极矩,对确定它的结构和反应活性有一定参考价值。NMCP_2MoCl_2不溶于苯、环己烷等一般溶剂中,不能用折射法测定它的偶极矩。但是,NMCP_2MoCl_2在常温下略溶于CH_2Cl_2,所得溶液易溶于CCl_4。本文提出一种能测定该分子偶极矩的简单可行的近似方法。