“魔蓝”试剂由对位取代苯甲醛区域选择攫氢反应的EPR研究──全氟(1-丙氧基乙基)-对位取代苯甲酰氮氧自由基的合成及其αN,αFβ与取代基参数的相关分析

由全氟(2-丙氧基丙酰)过氧化物[n-C3F7OCF(CF3)COO]2与亚硝酸钠制得新型的“魔蓝”试剂[n-C3F7OCF(CF3)]2N(O)(1)和n-C3F7OCF(CF3)NO2的F113(CCl2FCClF2)溶液,在室温下与一系列对位取代苯甲醛(3)发生攫氢/自旋截捕反应,生成稳定的全氟(1-丙氧基乙基)对位取代苯甲酰基氮氧自由基(4).由自由基4的超精细偶合常数αN和αFβ与取代基的Hammett极性参数和自旋离域参数的相关分析得知,虽然自旋离域因素影响αN值,但取代基的极性是决定αN值的主要因素.     

十二烷基氧丙基-β-羟基三甲基溴化铵与阴离子聚电解质的缔合作用

运用电势滴定和表面张力法研究了阳离子表面活性剂十二烷基氧丙基－β－羟基三甲基溴化铵(C12NBr)与疏水修饰的丙烯酸类聚合物AMB，AMBA及柔性阴离子聚合物HPAM的结合等温线。结果表明，C12NBr与HPAM缔合过程中有明显的协同特征，即结合量突然上升，并且在很窄的表面活性剂浓度范围内达到饱和。C12NBr与AMB或ANBA的相互作用是非协同性的，结合等温线经历了较宽的浓度范围，没有明显的临界聚集浓度，结合量较小，此现象归结为这类聚合物具有较高的疏水性。     

Unusual Cycloadducts from the Dipolar Cycloaddition of Allenyl Perfluoroalkyl Sulfones to Nitrones

The dipolar cycloaddition reaction of allenyl perfluoroalkyl sulfones （1） to nitrones （2） was described. Unlike nonfluorine-containing allenyl sulfones, 1 reacted readily with 2 in ether at room temperatttre and unusual zwitterionic cycloadducts （3） were obtained in good yields due to the strong electron-withdrawing effect of perfluoroalkyl groups. The structure of 3 was characterized by spectral analyses and X-ray crystallography.     

辅酶B_(12)模型化合物的研究 α.RCo(salen) L(R=n-C_3H_7,i-C_4H_9;L=H_2O,py,γ-pic)的电化学性质

用循环伏安法研究了辅酶 B1 2 模型化合物 RCo(salen) L (R=n- C3 H7,i- C4H9;L=H2 O,py,γ-pic)的电化学行为 ,讨论了轴向碱基 L对氧化还原电位的影响。结果表明 :随着碱基 L给电子能力的增强 ,其氧化还原电位均发生负移。     

大位阻取代环戊二烯基钛、锆衍生物

通过6,6-二烷基富烯与芳基锂及四氯化钛、锆反应,合成了十九个具有明显立体电子效应的双(取代环戊二烯基)钛、锆衍生物,研究了它们的立体结构和~1H NMR谱.     

线性变位极谱法研究（Ⅸ）——CAEM过程配位吸附溶出可逆波理论

本文报道CAEM过程配位吸附溶出可逆波理论，用铟（Ⅲ）－铜铁试剂－醋酸和醋酸钠缓冲体系进行验证，实验结果与理论相符。     

铟促进的烯丙基硒醚的合成

烯丙基溴和炔丙基溴在铟促进下与二硒化合物反应，生成烯丙基和炔丙基硒醚。反应无需严格的无水无氧条件，烯丙基溴以α-位与二硒化合物反应，产率55%～91%。     

疏水作用对光化学和光物理过程的影响——Ⅷ.N-烷基吲哚在不良溶剂中的簇集及其荧光光谱

本文研究了链长不同的N-烷基吲哚和3-甲基-N-烷基吲哚在二甲基亚砜-水(DMSO-H_2O)混合溶剂中的稳态和时间分辩荧光光谱, 发现随混合溶剂中水的体积分数增大、短链吲哚衍生物的荧光峰位置红移。荧光寿命增长、而长链吲哚衍生物荧光峰位置明显兰移、荧光寿命变短。表明长链吲哚衍生物在混合溶剂中发生簇集,簇集体中微环境的极性和环己烷相似, 利用时间分辨荧光光谱计算出长链吲哚衍生物在溶液本体相和簇集体中的分布。     

异丙基膦酸单烷基酯萃取剂的量子化学研究

用分子力学、分子动力学及半经验量子化学方法研究了异丙基膦酸单烷基酯系列稀土萃取剂的空间结构和电子结构、结果表明，烷氧基上的取代基对空间位阻的影响比主碳链大。与稀土原子配位的磷酰氧原子在ＨＯＭＯ中的贡献较大，而ＬＵＭＯ轨道则主要由非配位原子的轨道组成。萃取剂中磷原子、磷酰氧原子以及羟基中氧原子上的电荷分布均随结构的变化呈规律性变化。磷原子和磷酰氧原子上的电荷分布与萃取剂的ｐＫａ值呈线性关系。     

水合二苯并-18-冠-6四溴合铟(Ⅲ)酸钾K(DB18C6)2InBr4·H2O配合物的晶体结构

合成了二苯并-18-冠-6四溴合铟(Ⅲ)酸钾配合物,由元素分析确定该配合物的化学式为KInBr_4(C_(20)H_(24)O_6)2·H_2O,用X射线单晶衍射测定了该配合物的结构,晶体属单斜晶系,空间群C_2h~5—P2_1/n,晶胞参数为a=8.727(5),b=26.051(13),c=20.470(13),β=92.73(5)°,z=4,In(Ⅲ)与Br~-形成InBr_4~-配阴离子,K~+与一个二苯并-18-冠-6(DB18C6)以及一个水分子直接配合,配位数为7,另一个DB18C6以未被配合的分子形式存在于晶体中,水合二苯并-18-冠-6四溴合铟酸钾配合物晶体结构测定的实验结果为阐明在相应的萃取体系中DB18C6萃取KInBr_4的机理提供了必要的理论依据。