两种新型二氯代苯基卟啉-5-氟尿嘧啶衍生物的合成与表征

用5-[4-(5-溴戊氧基)苯基]-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉或5-[4-(6-溴己氧基)苯基]-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉与5-氟尿嘧啶反应,合成了1-[5-(4-戊氧苯基)-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(A)和1-[5-(4-己氧苯基)-10,15,20-三(3,4-二氯苯基)卟啉]-5-氟尿嘧啶(B),产率分别为29.92%和30.01%。并通过红外光谱、紫外可见光谱、核磁共振谱和质谱表征了其结构。对目标化合物的合成条件进行了研究,结果表明:以DMF为溶剂,反应温度为115℃,反应时间2h,产率较高;采用硅胶G(200—300目)装柱,以氯仿和氯仿∶乙醚(V∶V=50∶1)为洗脱液,柱层析,再用氯仿:丙酮(V∶V=7∶1)洗脱产品色带,分离效果较好。     

6-NO_2-BTAMB与钴显色反应的研究与应用

研究了6-NO2-BTAMB与钴显色反应。实验表明,在pH6.2—7.4(CH2)6N4-HCl体系中,钴与试剂定量地形成稳定的蓝绿色络合物,表观摩尔吸光系数ε650=1.18×105L·mol-1.cm-1;钴浓度在0—6μg/10mL范围内符合比耳定律。用于VB12和钴分子筛中微量钴的测定,结果令人满意。     

系列甲基苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物的合成与表征

设计合成了6种甲基苯基卟啉-5-氟尿嘧啶化合物。通过红外光谱、紫外-可见光谱、核磁共振谱和质谱对所合成的化合物结构进行了确认。探索出了合成反应的最佳条件和目标化合物的分离纯化方法。实验结果表明,选择DMF为溶剂,反应温度在115℃,反应时间2h,产率较高,A1、A2,B1、B2、C1和C2分别为25.66%、25.02%,24.89%、26.17%、28.43%和24.19%;采用硅胶G(粒径为48—75μm)柱层析,分离效果较好。     

高压拉曼光谱方法研究卟啉J-聚集体

本文利用金刚石对顶砧(DAC)和拉曼光谱技术,测量了四苯基卟啉J聚集体在13GPa内的高压拉曼光谱,根据各个拉曼谱带的频移-压强变化曲线得出在13GPa内Tpp J聚集体无相变发生,并且高波数(1010～1600cm-1)和低波数(230～330cm-1)区的斜率要远大于中等波数(380～1000cm-1)区,这表明对应于高波数和低波数区的化学键比中等波数区更具有易压缩性,并对体积的减小起着重要的作用。根据苯环ψ3C-C面内伸缩振动模式强度逐渐增强的现象提出了分子弹簧垫圈模型。此外,这种分子弹簧垫圈的劲度系数可以通过中位取代基团调控。     

ICP-AES测定铜合金中的铜及10种杂质元素

建立了ICP-AES同时测定铜合金中铜及杂质元素磷、硅、锰、铁、镍、钴、锌、铅、铝、锡11种元素的分析方法,通过对样品溶解方法、元素分析谱线的选择和仪器分析参数进行试验比较,确定了实验条件,并对铜合金标准样品进行了精密度和回收率实验.结果表明,相对标准偏差小于3.0％,回收率在90％-110％之间.该方法快速简便,准确度高,可以满足日常检验的分析要求.     

[四-(三-甲氧基-四-羟基)苯基]-锌卟啉-环糊精超分子体系研究

在中性磷酸盐缓冲溶液中,以紫外-可见分光光度法和荧光光谱法研究了对称性卟啉[四-(三-甲氧基-四-羟基)苯基]-锌卟啉(简称T(3-MO-4-HP)P-Zn)与α-CD、β-CD、γ-CD三种环糊精之间相互作用形成的超分子体系.结果表明T(3-MO-4HP)P-Zn卟啉与3种环糊精均形成1∶1的包结物.利用双倒数曲线法计算了T(3-MO-4-HP)P-Zn-CD超分子体系的包结常数,结果表明T(3-MO-4-HP)P-Zn与β-CD表现出最强的包结能力.     

二氢杨梅素-钴配合物的合成及其清除羟基自由基

用分光光度法测定了二氢杨梅素与Co(Ⅱ)反应的配比和条件稳定常数,结果表明,pH=7.4的NaH2PO4-Na2HPO4缓冲溶液中,二氢杨梅素与Co(Ⅱ)配位,采用等摩尔连续变化法测得二氢杨梅素-Co(Ⅱ)配合物的配位比为2∶1,计算得到该配合物的条件稳定常数为6.47×1013L2·mol-2;清除自由基试验结果表明,二氢杨梅素-钴(Ⅱ)配合物清除羟基自由基的能力强于配体二氢杨梅素.     

Interaction and local magnetic moments of metal phthalocyanine and tetraphenylporphyrin molecules on noble metal surfaces

In order to understand the Kondo effect observed in molecular systems, first-principles calculations have been widely used to predict the ground state properties of molecules on metal substrates. In this work, the interaction and the local magnetic moments of magnetic molecules （3d-metal phthalocyanine and tetraphenylporphyrin molecules） on noble metal surfaces are investigated based on the density functional theory. The calculation results show that the dz2 orbital of the transition metal atom of the molecule plays a dominant role in the molecule-surface interaction and the adsorption energy exhibits a simple declining trend as the adsorption distance increases. In addition, the Au（111） surface generally has a weak interaction with the adsorbed molecule compared with the Cu（ll 1） surface and thus serves as a better candidate substrate for studying the Kondo effect. The relation between the local magnetic moment and the Coulomb interaction U is examined by carrying out the GGA＋U calculation according to Dudarev＇s scheme. We find that the Coulomb interaction is essential for estimating the local magnetic moment in molecule-surface systems, and we suggest that the reference values of parameter U are 2 eV for Fe and 2-3 eV for Co.     

钴（II）三元配合物[Co（pht）2（MeOH）2（H2O）2]的合成与晶体结构

利用溶剂热法合成了一个新的钴（II）配合物[Co（pht）2（MeOH）2（H2O）2]（Hpht：苯妥英,即5,5-二苯基-2,2眯唑烷酮）,通过元素分析、红外光谱、热重差热分析、X射线单晶衍射等技术对其结构进行了表征。单晶结构分析表明,该晶体属单斜晶系,P21／C空间群,晶胞参数：a=1．2124（2）nm,b=1．09996（19）nm,c=1．1574（2）nm,β=92．555（2）°,V=1．5419（5）nm^3,Dc=1．425mg／m^3,Z=2,F（000）=690,μ=0．615mm^-1,R1=0．0467,wR2=0．1116[I〉2σ（I）],GOF=1．026。Co（II）离子位于八面体的中心,与六个配位原子配位（4O＋2N）。