羰基钴催化烯烃醛化反应中RCOCo(H)2(CO)3还原消去关键步骤的理论研究

在其催化循环过程中,RCOCo(CO)_3与H2_氧化加成生成RCOCO(H)_2(CO)_3,此中间体进一步还原消去生成醛是涉及氢在整个醛化反应催化循环中活化作用的关键步骤,文献[2]认为它是整个循环的控制步骤,由于反应的各中间物光谱无法准确测定,无法分别考察这两个步     

呋喃和苯多烯醛分子中的共轭效应和共轭基干

呋喃和苯多烯醛系列的CNDO/2和微扰分子轨道法的计算表明, 共轭效应与共轭基干是两个不同的概念, 共轭效应包括了共轭基团之间的作用对分子性能全面的影响, 而共轭基干仅仅反映了共轭基团间的作用对前沿分子轨道的影响。这意味着, 相互之间有共轭作用的基团不一定属于同一个基干, 属于同一个共轭基干的基团之间, 必定有共轭作用。共轭基干更确切的反映了共轭基团间的作用对分子结构的依赖。     

铑膦配合物的加压原位核磁氢谱研究

在近似工业反应条件下(H2/CO=1:1, 1.0MPa, 70℃), 应用加温加压原位核磁共振技术, 考察了铑膦配合物催化剂HRh(CO)(PPh3)3-PPh3体系的烯烃醛化反应。结果表明,在烯烃醛化反应条件下, 反应液中存在羰基氢化铑中间配合物, 并在^1H NMR获得了该配合物中Rh-H键的质子讯号。     

新型手性固定相的合成及其应用

本文采用了一种新的简便方法合成了四个新型手性固定相; N-十一碳-10-烯酰-L-缬氨酸-S-α-苯乙胺(手性-S-1)N-十一碳-10烯酰-L-缬氨酰-R-α-苯乙胺(手性-R-1)及生-S-α, 手性-S-3, 并对外消旋的α-β-氨基酸, 外消旋的α-β-羟基酸和含手性烃基的外消旋胺的进行了折分, 在四丁固定相中手性-S-1对上述对映体的折分选择性最好。     

氟烷基化和氟烷氧基化的研究 31. cd型阴服离子存在下烯烃的氟烷基化反应

氟烷基碘在cd型阴离子存在下能与烯烃加成, 得含氟烯烃, 反应能被光加速和被对二硝基苯部分阻止, 是一个单电子转移过程。     

4-二甲胺基吡啶-硼自由基促进的缺电子烯烃区域选择性硼氢化反应

含硼有机化合物在合成化学中具有重要的应用价值,硼氢化反应是构建有机硼化合物最常用的方法之一.利用4-二甲氨基吡啶硼自由基与缺电子烯烃的自由基硼氢化反应,高区域选择性地构建了α-硼取代产物.该反应条件温和,官能团容忍性好,底物范围广.多种α,β-不饱和酯、酰胺、羧酸、腈、三氟甲基化合物、砜以及磷酸酯均能顺利发生反应,得到...     

MFI/MEL分子筛催化甲醇制烯烃反应关键参数的集成方法（英文）

了解与关键催化性能参数(如选择性和稳定性)相关的催化剂特性对于合理设计催化剂是非常重要的.本文重点考察了甲醇制烯烃(MTO)过程中MFI、MEL及其共生沸石分子筛的催化行为和构效关系.表征结果表明,丙烯和丁烯的高产率和Me OH的高转化率均与Pentasil分子筛结构中晶格Al位的富集相关,这也被27Al MAS NMR结果和3-甲基戊烷裂解结果证实.催化剂对MTO反应的催化性能与其晶体尺寸、外部B酸中心和铝配对等性质之间缺乏相关性,表明它们对提高丙烯选择性的作用不大.本文分析表明,催化剂失活非常复杂,受交叉点处晶格铝富集、总铝含量和晶体尺寸影响较大,且MFI和MEL相共生加速了催化剂失活.     

高活性聚异丁烯的合成与结构表征

根据我国关于推广乙醇汽油的新政,国内原有1800万吨左右甲基叔丁基醚(MTBE)产能正面临生死抉择,作为其下游产品的大量异丁烯资源需另谋出路。因此开发高活性聚异丁烯高新技术,可缓解异丁烯利用率低以及油品质量升级带来的双重压力,促进炼化企业碳四产业链的可持续发展。本论文以水(H₂O)/二氯乙基铝(EADC)/2,2-二氯二乙基醚(CEE)作为引发体系,考察相关正离子聚合的聚合特征和规律,探究出具有高转化率、高α-外烯烃含量的高活性聚异丁烯(HRPIB)的制备方法。     

近十年Dendralenes催化合成研究进展

Dendralenes作为一种含有支链骨架的交叉共轭聚烯烃,是多种天然产物和光电材料的基本骨架,也是快速构建手性多环结构的重要中间体,在功能材料、天然产物化学、聚合物化学和合成化学等诸多领域占据重要地位.Dendralenes的合成与衍生化应用是一个曾经被忽视但正在兴起的领域.近年来,dendralenes的合成得到了...     

8-甲氧基呋喃并[3',2':6,7]香豆素与烯烃光环合加成反应的研究I.

The photocycloaddition of 8-methoxypsoralen to cyclothexene and to heptene-1 was found to give 3,4-dihydrobicyclo (4,2,0) octano (7",8":3,4) 8-methoxypsoralen (4) and a mixture of 3, 4-dihydro-(1-n-pentyl) cyclobutano-(2", 3":3,4) 8-methoxypsoralen (5) and the isomer 6 respectively. Stern-Volmer plot and quenching studies indicate that the reaction proceeds via psoralen triplet excited state.