超氧自由基O2-与人的血癌和心肌炎

本报告系采用间接法——分光光度法测定成人、小儿血癌患者及心肌炎小儿血中红细胞的超氧化物歧化酶(简称SOD)活性,以观察O_2~-水平。和正常人的相比 ,患参与之有非常显著(或显著)差异。心肌炎患者滴注大剂量维生素丙,(简称Vc)后,则SOD活性上升至正常水平。它初步提示:间接法适用于人体O_2~-的观察;血癌和心肌炎的发生确与SOD活性或O_2~-水平有关;在剂量Vc对心肌炎的治疗作用也和SOD活性或O_2~-水平的变化有关。     

全氟和ω-H-全氟酰基过氧化物与C_(60)的自由基加成反应——全氟和ω-H-全氟烷基化C_(60)的合成

深入研究了C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,通过变温EPR测试证实了此反应的自由基加成机理 .用色谱分析并结合产物的19FNMR结构鉴定 ,首次发现由于加成过程中发生的全氟烷基自由基的 β Scission ,生成了新的氟烷基自由基 ,从而生成了多种氟烷基化的C60 .表面性能研究发现氟烷基化的C60 具有优良的疏水、疏油性 .总之 ,利用C60 与全氟酰基过氧化物的反应 ,成功地对C60 进行了全氟烷基化修饰     

N-烯基硝酮分子内环加成反应区域选择性的理论研究I. N-3-丁烯基硝酮分子内环加成反应的区域专一性

n-烯基硝酮的分子内环加成反应可能得到氧桥和碳桥的两种产物, 但N-3-丁烯基硝酮却只有单一的氧桥产物, 已被用来合成一系列新的区域专一性人化合物。弄清此反应机理是很有意义的。本文用过渡状理论和AM1方法进行研究, 结果表明,虽然存在得到两种产物的平行反应, 但由于这两个反应的速率常数之比很大, 基本上只得到单一的氧桥产物。生成氧桥产物的反应活化焓比较小, 活化熵比较大。活化熵对反应速率常数比值的贡献是不可忽略的。     

水溶性光聚合引发剂研究进展

近几年发展起来的水溶性光聚合引发剂（ＷＳＰ）属自由基引发剂，按结构可分为芳酮类，稠环类烃类，聚硅烷类，酰基膦酸盐等，偶氮类及金属有机配合物类，本文综述了这些光引发剂的结构特性，光化学行为，光引发效率及光反应机理等。     

以-•N-N-作自旋中心杂环作端基的高自旋有机分子的理论研究

本文设计了三种新颖的具有不同排列方式的高自旋有机分子，它们是-•N-N-作自旋中心、苯作铁磁耦合单元、杂环（如苯、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪）作端基得到的。通过AM1-CI方法计算可知不同的端基对体系的高自旋基态的稳定性影响不同，同时发现由苯(FC)、杂环(EG)和-•N-N- (SC)组成的双自由基体系由于自旋密度在双中心的部分离域，导致-•N-N-自由基的特殊稳定性.而且由于SC三种不同的排列方式，导致其三重态的稳定性随主要SC(-N-)原子间距离的增大而降低。从三种体系的三重态稳定性顺序可知以杂环作端基的三重态的稳定性高于以苯作端基的三重态的稳定性，而且在杂环中，以三嗪作端基的三重态的稳定性最高，嘧啶和吡嗪次之，吡啶和哒嗪最低。     

新型大位阻取代茂钛,锆化合物的合成及其谱学性质

通过１－环庚烯基锂与６，６－二烷基富烯发生环外双键的加成反应形成的大取代茂锂试剂与ＭＣｌ４（Ｍ＝Ｔｉ，Ｚｒ）反应，合成了１２个含或不含手性碳的大位阻取代茂金属有机化合物，并研究了它们的１ＨＮＭＲ，ＥＩＭＳ和ＩＲ．     

NdCl_3对油菜离体子叶生长和iPA水平的影响

１４０μｍｏｌ／ＬＮｄＣｌ３可明显促进油菜黄化子叶在光照培养期间鲜重，叶绿素和蛋白质含量的增加，用酶联免疫吸附法（ＥＬＩＳＡ）测定异戊烯基类（ｉＰＡ）细胞分裂素的含量表明，经ＮｄＣｌ３处理后，子叶中ｉＰＡ在１２ｈ后开始增加，２４ｈ时后已达１４７７６ｐｍｏｌ／ｇ·ＦＷ，是对照的２倍，ｉＰＡ的含量在４８ｈ后才显著下降，迟于对照     

OH自由基与CO反应的研究

用时间分辨-傅立叶变换红外发射光谱法研究了OH自由基与CO的反应.OH自由基由248 nm的激光光解硝酸得到.在实验中首次观测到了产物CO2的非对称伸缩振动(ν3)的激发态.对CO2发射光谱的拟合结果显示,其振动态的布居在量子数v=2时最大 ,而最高振动量子数达到v=6.由实验得到的CO2振动布居与Schatz等人用全量子化计算该反应的中间物HOCO解离动力学得到的CO2布居结果能很好地吻合.     

用ATRP法构筑核壳型梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物及聚合物刷——三层聚合物刷的合成与表征

设计并通过原子转移自由基聚合方法 (ATRP)合成了核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状聚合物刷 .端羟基超支化聚 (3 乙基 3 羟甲基氧杂环丁烷 )与 2 溴 异丁基酰溴反应制得大分子引发剂 (HP Br) ,以Cu(I)Br和N ,N ,N′ ,N′ ,N″ 五甲基二乙基三胺 (PMDETA)为催化体系 ,进行甲基丙烯酸甲酯 (MMA)的ATRP反应 ,得到以甲基丙烯酸甲酯为臂的多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA) .又以HP g PMMA为引发剂 ,进行甲基丙烯酸羟乙酯 (HEMA)的ATRP聚合 ,得到核壳型具有梯度极性的多羟基多臂星状超支化聚合物 (HP g PMMA b PHEMA) ,继续将其羟基官能团溴代化 (与 2 溴 异丁基酰溴反应 ) ,引发HEMA的ATRP溶液聚合 ,得到了多臂星状超支化聚合物刷 .产物的结构用1 H NMR、FTIR、GPC等进行了表征和测试 .     

多烯化合物的Cope重排反应:[5,5]σ迁移、串联[3,3]σ迁移与自由基重排机理

介绍戊二烯基苯基醚和1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应的机理。戊二烯基苯基醚的重排反应是经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行的;而1,3,7,9-癸四烯衍生物重排反应既可以经过[5,5]和串联的[3,3]σ迁移反应双途径进行,也可以经过自由基机理进行。