全文获取类型
收费全文 | 560篇 |
免费 | 148篇 |
国内免费 | 678篇 |
专业分类
化学 | 1075篇 |
晶体学 | 50篇 |
力学 | 17篇 |
综合类 | 15篇 |
数学 | 2篇 |
物理学 | 227篇 |
出版年
2024年 | 6篇 |
2023年 | 19篇 |
2022年 | 26篇 |
2021年 | 31篇 |
2020年 | 33篇 |
2019年 | 30篇 |
2018年 | 8篇 |
2017年 | 21篇 |
2016年 | 37篇 |
2015年 | 50篇 |
2014年 | 81篇 |
2013年 | 93篇 |
2012年 | 57篇 |
2011年 | 64篇 |
2010年 | 71篇 |
2009年 | 82篇 |
2008年 | 61篇 |
2007年 | 55篇 |
2006年 | 68篇 |
2005年 | 57篇 |
2004年 | 42篇 |
2003年 | 62篇 |
2002年 | 36篇 |
2001年 | 54篇 |
2000年 | 37篇 |
1999年 | 21篇 |
1998年 | 19篇 |
1997年 | 20篇 |
1996年 | 12篇 |
1995年 | 23篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 12篇 |
1992年 | 15篇 |
1991年 | 18篇 |
1990年 | 7篇 |
1989年 | 15篇 |
1988年 | 6篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 2篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
排序方式: 共有1386条查询结果,搜索用时 15 毫秒
51.
锶改性对γ-Al2O3的高温热稳定作用 总被引:8,自引:1,他引:8
研究了Sr(NO3)2浸渍改性对γ-Al2O3的高温热稳定作用,考察了Sr含量(SrO/Al2O3摩尔比为0.005~0.15)以及热处理温度(600~1150℃)和气氛等影响因素.BET比表面积和粉末X射线衍射结果表明,高温下Sr物种的引入明显地抑制了氧化铝比表面积的损失和α相变,而水蒸气的存在则削弱了Sr物种的高温稳定作用.随着Sr含量的增大,Sr物种的高温稳定作用增强,但过度提高Sr含量时(SrO/Al2O3比为0.15),Sr物种的纯机械混合掺杂的负作用超过其对Al2O3的稳定作用.焙烧温度从600℃升至1150℃,氧化铝与Sr物种固相反应的产物由二铝酸盐转化至六铝酸盐.高温动力学研究结果表明,Sr的高温稳定作用主要是抑制焙烧过程中最初1h内的烧结和其后α相变引起的比表面积损失. 相似文献
52.
钡对氧化铝的高温热稳定作用 总被引:3,自引:0,他引:3
在汽车正常工作状况下汽车催化剂所处的氛围常高达1000℃ ,这就要求催化剂有较高的热稳定性.催化剂的热稳定性除了依赖于活性组分的耐热性能外 ,还取决于涂层(γ Al2O3)的热稳定性 ,因此提高γ Al2O3 涂层的高温耐热性非常重要.研究表明 ,Al2O3 前驱体的结构、颗粒度及制备方法可以影响γ Al2O3 涂层的比表面积和热稳定性 [1 -3],而在涂层中引入某些添加剂 ,如稀土氧化物La2O3、碱土氧化物BaO、SrO等对提高Al2O3 的热稳定性更有效[4 -7].其中 ,La2O3 除了抑制Al2O3 的表相… 相似文献
53.
先用乙烯基三甲氧基硅烷(A-171)和二甲肼改性并还原氧化石墨烯(GO),制备A-171功能化的石墨烯(FG).研究结果表明A-171与GO上的羟基发生了反应,以共价键连接到了石墨烯的表面;FG能在四氢呋喃中均匀分散并且剥离成厚度约为0.9 nm的单一片层,其干燥后表面呈褶皱状.然后将FG与双组分硅树脂用溶液共混法制备了FG/硅树脂纳米复合材料.运用X射线衍射、扫描电子显微镜、动态热机械分析、拉伸试验等手段分析了复合材料的形态与性能,结果表明,与未处理过的石墨烯相比,FG在复合材料中有更好的分散和更强的界面作用.含0.5 wt%FG的复合材料的拉伸强度较硅树脂提高了87.7%,玻璃化温度提高了23.9℃,失重5%时的温度也提高了20.1℃. 相似文献
54.
采用1,2-双(三乙氧基硅基)乙烷(BTESE)和十三氟辛基三乙氧基硅烷(PFOTES)为前驱体,在酸性条件下通过溶胶-凝胶法制备了十三氟辛基修饰的有机-无机杂化SiO2膜材料。利用接触角测量、红外光谱、动态光散射和N2吸附等测试技术分别对膜材料的疏水性、溶胶粒径和孔结构进行表征,并深入研究有支撑膜材料的氢气渗透、分离性能以及长期水热稳定性。结果表明,十三氟辛基修饰后的膜材料由亲水性变成了疏水性,当nPFOTES/nBTESE=0.6时膜材料对水的接触角达到(110.4±0.4)°,膜材料还保持微孔结构,孔径分布在0.5~0.8nm。氢气在修饰后的膜材料中的输运遵循微孔扩散机理,在300℃时,氢气的渗透率达到8.5×10-7mol·m-2·s-1·Pa-1,H2/CO2,H2/CO和H2/SF6的理想分离系数分别为5.49,5.90和18.36,均高于相应的Knudsen扩散分离因子。在250℃且水蒸气物质的量分数为5%水热环境下陈化250h,氢气渗透率和H2/CO2的理想分离系数基本保持不变,膜材料具有良好的水热稳定性。 相似文献
55.
在含水甲苯中,2,4-二氯苄与锡粉反应合成了二(2,4-二氯苄基)二氯化锡,将其分别与2-羰基丙酸(苯甲酰基)腙及2-羰基丙酸(水杨酰基)腙反应,合成了2个取代苄基锡配合物(C2、C3),配合物C2和C3通过元素分析、1H NMR、13C NMR、IR、UV-Vis等表征,运用X-射线单晶衍射测试了2个有机锡配合物的分子结构,结构分析表明,锡与配位原子形成变形五角双锥构型的双核有机锡配合物,分子以Sn2O2四元环为中心对称。热分析结果表明,在空气氛下,配合物C2在121℃、C3在128℃以下可稳定存在;在Tris-HCl缓冲溶液中,以EB做为荧光探针,用荧光光谱法初步研究了配合物与鲱鱼精DNA的相互作用,结果表明配合物与鲱鱼精DNA作用是插入结合与静电结合共同作用所致。 相似文献
56.
A new 1D chain copper coordination polymer [CuE(H2L)2(C10HsN2)(HEO)2]n'3n(H20) with 2,3-pyridinedi carboxylic acid (H2L) and 2,2'-bipyridine (2,2'-bipy) as ligands has been synthesized in the mixed ethanol and water solvents. Crystal data for this complex are as follows: monoclinic, space group P2Jc, a = 7.7713(7), b = 27.478(3), c = 13.2621(13)/1,, fl = 100.6940(10), V= 2782.8(5) A3, Dc = 1.722 g/cm3, Z = 4, p = 1.61 mm-1, F(000) = 1472, the final R = 0.0363 and wR = 0.0933. In the crystal structure, the whole molecule consists of two cooper ions, two H2L, one 2,2"-bipy molecule and six water molecules. Each central copper ion is coordinated with three oxygen atoms from two H2L and one water molecule, two nitrogen atoms from one 2,2'-bipy molecule and two H2L, giving a distorted tetragonal pyramidal geometry. Thermal stability properties of the complex were investigated. 相似文献
57.
对炭泡沫为支撑骨架的氧化硅气凝胶(SiO2/炭泡沫)和碳化硅(SiC/炭泡沫)复合材料分别采用XRD、SEM、激光导热仪、万能力学试验机进行物相、微观结构、热学及力学性能方面的表征.结果表明:所制备的SiO2/炭泡沫与原炭泡沫相比,具备更高的抗压强度(14.95 MPa)和更低的室温热导率(0.44 W·m-1·K-1).SiC/炭泡沫材料则保持了较高的抗压强度值(14.66 MPa),其在 1 200 ℃下具备极低的高温热导率(2.18W·m-1·K-1).热重分析表明,SiC/炭泡沫在氧化氛围中到610 ℃才发生质量的损失,而内部炭发生完全烧蚀的温度高达844 ℃,这表明该材料的抗氧化性能远好于纯的炭泡沫材料. 相似文献
58.
采用缓慢挥发法合成了2个烟酰腙类Schiff碱配合物[Cu(Py)(HL1)]2 (1)和[Ni(L2)2] (2), 其中, H3L1=2, 4-二羟基苯甲醛缩烟酰腙, HL2=2-乙酰基吡啶缩烟酰腙。采用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱和热重分析以及X-射线单晶衍射分析进行了表征。结果表明, 1和2的晶体均属单斜晶系, P21/c空间群;1的晶胞参数a=0.739 86(12) nm, b=1.903 7(3) nm, c=1.154 86(19) nm, β=105.090(3)°, V=1.570 5(4) nm3;该化合物是中心对称的双核配合物, 每个Cu(Ⅱ)离子都处于畸变四方锥配位环境;结构基 元通过π-π相互作用和O-H…N氢键形成三维超分子。2的晶胞参数a=2.034 0(5) nm, b=1.183 2(3) nm, c=1.020 7(3) nm, V=2.456 1(11) nm3;中心离子Ni(Ⅱ)的配位数为6, 它处于畸变八面体配位环境。配合物有很高的热稳定性, 分解温度分别为315 ℃ (1)和358 ℃ (2)。 相似文献
59.
合成和表征了5个螺旋配位聚合物{[Cu(Hbpma)(H2O)4]2(SO4)3·3.5H2O}n (1)、{[Ni(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·10.75H2O}n (2)、{[Mn(Hbpma)(H2O)4](SO4)1.5·3H2O}n (3)、{[Zn(Hbpma)(H2O)4]4(SO4)6·4H2O·4CH3OH}n (4)和{[Cu(Hbpma)2(H2O)2](SO4)2·9H2O}n (5),其中bpma代表N,N'-双(3-吡啶甲基)胺。晶体结构分析表明配合物1~4为一维链状结构,配合物5为二维层状结构,其中金属离子由质子化的bpma配体桥连。值得注意的是,采取反-反式构象的柔性bpma配体使得配合物1和2为假螺旋链结构,配合物3和4为螺旋链结构,配合物5为螺旋层结构。同时研究了配合物的磁性和热稳定性。 相似文献
60.
采用差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)和透射电镜(TEM)研究了Y对Nd-Fe-Al-Ni非晶合金热稳定性和晶化行为的影响。结果表明,淬火态的Nd60Fe20Al10Ni10-xYx(x=0,2)合金基本为非晶组织同时还含有少量的淬态相,Y的加入抑制了淬态相的析出。加入Y后,非晶合金的晶化开始温度和晶化峰值温度都向高温方向移动,证明其热稳定性提高。Y的加入改变了合金的晶化方式和最终晶化产物,使非晶基体中析出的晶化相更加弥散圆整细小。并且Y具有在化学上钝化氧杂质的作用,从而抑制了氧的有害作用。利用Kissinger方程获得了Nd60Fe20Al10Ni8Y2非晶合金的晶化开始和晶化峰值激活能分别为1.21和1.16 eV。 相似文献