生物分子电催化的研究 Ⅳ: NADH在亚甲绿修饰石墨电极上的电催化氧化

本文以强烈吸附在石墨电极上的亚甲绿作为电子传递媒介体构成修饰电极.在-0.25V～+0.10V电位区间内,吸附态的亚甲绿表现出相当可逆的氧化还原行为,电极反应有一个电子和一个质子参加.在pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中,其式量电位 E 　°’ 　为-0.14V,表观电子传递速率常数K_(app)为4.4s~(-1).亚甲绿修饰电极对还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的电化学氧化具有明显的催化作用,可使NADH的氧化过电位降低500mV,它作为NADH的电化学安培检测器具有很高的灵敏度和良好的重现性.文中还用X光电子能谱(ESCA)、衰减全反射红外光谱(ATR)等现代分析技术对修饰电极进行了表征.     

酶催化动力学光度法测定汞

基于醇脱氢酶催化乙醇和氧化型烟酰胺腺呤二核苷酸的反应中，汞离子对于酶催化的抑制作用，通过测定还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸吸光度的变化率得出其酶促反应速度，对应于汞而制得标准曲线。检出限为0.5μg/L。讨论了pH值和共存离子对测定的影响。本方法具有快速、灵敏、干扰少的优点。     

吡哆醛异烟酰胺与铝荧光反应的研究

合成了新荧光试剂吡哆醛异烟酰腙，研究了该试剂与铝的荧光反应体系，反应在ｐＨ４．８５水溶液介质中进行，络合物的荧光激发波长λｅｘ＝４１０ｎｍ；发射波长λｅｍ＝４５３ｎｍ。铝量在０－０．８μｇ／１０ｍｌ范围内，荧光强度与铝量成正比，方法灵敏度为０．２ｎｇ／ｍｌ。络合物组成比１：１。实验了２８种离子存在下的干扰情况。方法直接应用于化学试剂中痕量铝的测定，精密度好，结果令人满意。     

烟酰胺合铜固体化合物中的分子间氢键

合成了三个烟酰胺配位的铜(Ⅱ)化合物[Cu(nia)₂(H₂O)₄](bpds) 1,[Cu(nia)₂(H₂O)₄](2,6-nds)·2H₂O 2 和[Cu(nia)₂ (H₂O)₄][Cu(nia)₂(H₂O)₂(1,5-nds)2]·4H₂O 3(nia=烟酰胺,bpds=4,4′-联苯二磺酸,nds=萘二磺酸),并通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构。化合物1～3中的配合阳离子都是四个水和两个烟酰胺配位的铜(Ⅱ)离子,八面体CuO₄N₂具有不同程度的畸变。在化合物3中,阴离子是由Cu(Ⅱ)与两个水、两个烟酰胺和两个磺酸形成的配离子。在1和2中,配合阳离子间由酰胺以头对头的氢键模式相互连结成一维带状结构,再分别通过吡啶环上的C-H与酰胺N或配位水所形成的氢键扩展成二维结构。在3中,配合阳离子间通过配位水和烟酰胺间的氢键连结成一维锯齿状结构。这三个化合物的配合阳离子构成相同,不同的阴离子导致了阳离子间不同模式氢键的形成。     

Direct Electrochemical Oxidation of Dihydronicotiamide AdenineDinucleotide （NADH） at An Ordered Carbon Nanotubes Electrode

With novel structure, extraordinary electronic properties, high chemical stability and extremely high mechanical strength1, carbon nanotubes (CNTs) have found a wide range of potential applications2-6. The subtle electronic properties suggest that CNTs have the ability to promote electron transfer when they are used as an electrode. The disordered CNTs have been used to fabricate electrode7-10. Thus, it is very interesting to fabricate the electrode using the ordered CNTs and to examin…     

定量核磁共振法同时测定复合维生素B片中B1、B2、烟酰胺和泛酸钙

建立了同时测定复合维生素B片中4种有效成分——维生素B1(VB1)、维生素B2(VB2)、烟酰胺和泛酸钙的定量核磁共振氢谱(~1H qNMR)方法.选择延迟时间(D_1)为1.0 s、脉冲宽度(P_1)为3.0μs、采样次数(NS)为500次.以对苯二甲醛为内标,其质子峰δ10.12(2H)为内标峰;溶剂为氘代二甲亚砜(DMSO-d_6).定量峰的化学位移VB1选择δ9.60~9.90(~1H),VB2选择δ11.36(~1H),烟酰胺选择δ9.01(~1H),泛酸钙选择δ0.78(12H).通过标定VB1和泛酸钙对照品的纯度,测定各成分的零截距标准曲线斜率与理论值相符,说明可以直接用绝对定量公式计算其含量.测定各成分的回收率均接近100%,且重复性很好.结果表明该方法准确度高、结果可靠,可用于复合维生素B片中VB1、VB2、烟酰胺和泛酸钙含量的测定.     

烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD~+)类似物的合成及性质

合成了3种新型结构稳定的烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD~+)类似物并通过~1H NMR、~(13)C NMR、~(31)P NMR和HRMS进行了表征。NAD~+类似物经80℃加热24 h后,通过~1H NMR确认其结构稳定;通过循环伏安法(CV)测定了其电化学性质,表明其仍然具有良好的氧化还原性能。     

NAD类似物吸附电极的循环伏安研究

光合作用中主要的氧化还原辅酶是ＮＡＤＰ ／ＮＡＤＰＨ ,呼吸作用中主要的氧化还原辅酶是ＮＡＤ ／ＮＡＤＨ．研究这两个辅酶 ,对于更好地了解生命现象并且模仿生物体设计高效清洁的能源具有重要意义．这两个辅酶的活性基团都是吡啶氮上烃基取代的烟酰胺环．为了避开ＮＡＤ分子本身复杂的化学结构 ,人们设计了许多简单分子来作为ＮＡＤ的类似物．有代表性的ＮＡＤ类似物有甲基烟酰胺［１］,苄基烟酰胺［２］等．但人们在研究中发现 ,在ＮＡＤ类似物的还原过程中 ,存在着如下的一个自由基的二聚反应 :而在生物体中 ,由于每个氧化还原酶中…     

超临界流体色谱同时测定维生素B2,B3和烟酰胺

采用超临界流体色谱同时定量测定维生素制剂中维生素B2(核黄素)、维生素B3(烟酸)和烟酰胺的含量。在CO2流动相中添加15%(体积分数)的甲醇(含0.1%二乙胺),于填充柱上分离,检测波长为268 nm。上述3种维生素在测定范围内,其浓度与相应的峰面积呈良好的线性关系(r＞0.999),平均回收率为97.3%-102.3%;5 min即可完成分析。其日内和日间峰面积测定的相对标准偏差(RSD)小于1.5%。该方法简便,样品前处理简单,可用于上述3种维生素的快速分析。     

阿魏酸聚合修饰玻碳电极的制备及其对NADH的催化氧化

研究了阿魏酸修饰电极的制备、性质及对NADH的电催化作用.该电极在0.1mol/L磷酸缓冲溶液(pH=6.60)中,于-0.1～+0.50V(vs.Ag/AgCl)电位范围内呈现一对氧化还原峰,其式量电位E₀为+0.188V(vs.Ag/AgCl),且E₀随pH增加而负向移动.电子转移系数为0.496,表观电极反应速率常数(ks)为6.6s^-1.电极反应的电子数为1且有1个质子参与.该修饰电极对NADH氧化具有很好的催化作用.在NADH存在下,电极过程由扩散控制,扩散系数为1.76×10^-6cm²/s.NADH浓度在0.01～5.0mmol/L范围内与峰电流呈现良好的线性关系.通过计时安培法测得催化速率常数为6.82×10³mol^-1·L·s^-1.