三维Mn(Ⅱ)-Sm(Ⅲ)杂核和二维同核Sm(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构与性质

利用过渡金属锰盐与稀土盐水热合成了杂核化合物{[MnSm₂(INAIP)₄(H₂O)₄]·2H₂O}_n (1)和同核{[Sm(INAIP)(HINAIP)]·2H₂O}_n (2)(INAIP=异烟酰胺吡啶基异酞酸根),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征.晶体结构研究表明：配合物1属于三斜晶系,P1 空间群.晶胞参数：a=1.018 8(5) nm,b=1.083 86(6) nm,c=1.387 21(8) nm,V=1.475(14) nm³,Z=1,D_c=1.802 g·cm^-3,μ=2.271 mm-1,F(000)=793,R_int=0.010 5,R₁=0.051 2,wR₂=0.131 9.配合物2属于单斜晶系,P2₁/c空间群.晶胞参数：a=1.343 05(18)nm,b=1.376 5(17) nm,c=1.62408(15) nm,V=2.7028(6) nm3,Z=4,D_c=1.861 g·cm^-3,μ=2.251 mm-1,F(000)=1 500,R_int=0.051 4,R₁=0.032 2,wR₂=0.088 7.配合物1是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维层状结构,该二维层通过Mn-O和Mn-N键连接成三维非贯穿网络结构.而配合物2是由配体INAIP连接稀土钐离子形成二维双层状结构,该二维层通过氢键连接成三维网络结构.配合物1失去水分子后具有稳定微孔结构,对二氧化碳具有一定的吸附,而对氮气没有吸附作用.此外,配合物1和2具有典型的稀土钐离子红色荧光性能.     

一锅法串联反应合成巯基烟酰胺类衍生物

以巯基烟酸和胺为起始原料,通过一锅法三步串联反应,合成了一系列巯基烟酰胺类衍生物,探索出了一种在温和条件下高效合成巯基烟酰胺类衍生物的方法,解决了以往巯基烟酰胺合成步骤繁琐、条件苛刻、产率低等问题.在未来生物活性分子和药物分子合成上有潜在的应用价值.     

聚苯乙烯固载NADH辅酶模型化合物的合成及应用

设计、合成了一类新型的高分子还原试剂--聚苯乙烯固载烟酰胺辅酶模型化合物1-苄基-1,4-二氢烟酰胺(BNAH)4.该还原剂可以在温和条件下有效的还原活化烯烃,而且可以循环再生,但循环再生后有效BNAH含量下降.     

烟酰胺分子印迹聚合物的制备及性能研究

分子印迹技术是获得在空间和结合位点上与摸板分子完全匹配的聚合物的制备技术,因为其独有的特点在分子识别技术中的地位越来越突出.发展至今,在很多领域(如色谱分离、固相萃取、仿生传感、模拟酶催化、临床药物分析、膜分离等)得到广泛的研究和开发[1-5].     

Synthesis and Crystal Structure of an Inclusion Compound Constructed through Self-assembly of Nicotinamide and Dicyanamide Coordination Bridges

A novel inclusion compound of [Mn(dca)2(3-nic)2]n·(3-nic)2n(1,dca = dicyanamide,3-nic = nicotinamide) has been prepared and characterized by single-crystal X-ray diffraction,elemental analysis and IR.This complex crystallizes in the triclinic system,space group P1 with a = 7.5979(8),b = 7.7128(9),c = 14.5346(17),α = 100.094(2),β = 92.444(2),γ = 116.736(2)o,V = 741.72(15) 3,Z = 1,Dc = 1.512 g/cm3,Mr = 675.55,μ = 0.507 mm-1,F(000) = 347,S = 1.023,the final R = 0.0400 and wR = 0.1010.The inclusion compound is constructed by a three-dimensional host network that consists of dca,3-nic and Mn2+ with coordination and hydrogen-bonding interactions.In the network,one-dimensional rectangular channels are formed,and the guest molecules(3-nic) are included in the channels.The guest molecules interlink with the host through strong hydrogen bonds.     

呼吸机相关性肺炎患者肺部超声评分与NAMPT、Endocan、NLR的关系

本文探讨了呼吸机相关性肺炎患者肺部超声评分(LUS)与外周血烟酰胺磷酸核糖转移酶(NAMPT)、内皮细胞特异性分子-1(Endocan)、中性粒细胞/淋巴细胞值(NLR)的关系。选取呼吸机相关性肺炎患者80例(观察组)和非呼吸机相关性肺炎患者40例(对照组),采用酶联免疫吸附试验检测患者外周血NAMPT、Endocan,自动血细胞分析仪检测NLR。分析结果显示,观察组通气24 h、48 h和72 h时NAMPT、Endocan和NLR均高于对照组(P<0.05),此外,观察组死亡患者NAMPT、Endocan、NLR和LUS及变化值高于存活患者(P<0.05),上述指标联合预测患者死亡的AUC值高于各指标单独预测(P<0.05)。说明呼吸机相关性肺炎患者LUS变化与外周血NAMPT、Endocan、NLR呈正相关,联合预测患者预后有一定的应用价值。     

电催化测定烟酰胺腺嘌呤二核苷酸——以聚亚甲基蓝一碳纳米管修饰电极作为工作电极

制备了聚亚甲蓝一碳纳米管修饰的玻碳电极(PMB-SWCNT's/GCE),并研究了烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)在此电极上的电化学行为.结果表明:此修饰电极对NADH表现出协同电催化作用和较好的响应性能.在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中可观察到NADH氧化峰电位的正移及其峰电流的增加,当NADH的浓度在5.0×10-6～7.0×10-4mol·L-1范围内,与相应的氧化峰电流值之间存在线性关系.方法的检出限(3S/N)为1.4×10-6mol·L-1,所提出的方法应用于生物材料样品中NADH的直接测定,测得方法的平均回收率为99.5%.     

烟酰胺辅酶在聚甲苯胺蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化氧化

用循环伏安法在玻碳电极上电沉积一层稳定的甲苯胺蓝聚合物膜 ,研究了这层膜在 0 .2mol/L磷酸缓冲溶液 (pH 6 .86 )中的电化学性质 ,并且考察了该膜修饰的玻碳电极对烟酰胺辅酶 (NADH)的电催化作用 ,用旋转圆盘电极测量了NADH在该修饰电极上的催化反应常数。实验发现 ,在该修饰电极上 ,NADH氧化峰电位比未修饰的玻碳电极负移了 4 5 0mV ,且其催化反应速率常数为 3.5× 10 3 L·mol-1·s-1,说明聚甲苯胺蓝膜对NADH有良好的电催化作用     

含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物

合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[（η⁵-Cp^x）Ir（C^N）Cl],其中Cp^x分别为四甲基环戊二烯基（C₅Me₄H）,五甲基环戊二烯基（Cp^*）,四甲基（苯基）环戊二烯基（Cp^xph）,四甲基（联苯）环戊二烯基（Cp^xbiph）,C^N为苯亚甲基甲胺（BIMA）,N-（4-甲氧基苯亚甲基）苯胺（MBIA）。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC₅₀值为1.7~32.9 μmol·L^-1。经检测Cp^x铱配合物的抗癌活性顺序为Cp^xbiph > Cp^xph > C₅Me₄H > Cp^*。配合物[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（BIMA）Cl]（A4）和[（η⁵-Cp^xbiph）Ir（MBIA）Cl]（B4）表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与pBR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD⁺。机理研究表明配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧（ROS）的水平。     

咖啡酸修饰单层石墨烯平面电极对烟酰胺腺嘌呤二核苷酸的选择性检测

利用化学气相沉积法制得单层石墨烯,制备石墨烯平面电极(GPE),然后通过电化学沉积方法,将咖啡酸(CFA)固定在经过电化学活化的GPE上,用于烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的电化学检测。利用扫描电子显微镜、原子力显微镜、能谱、拉曼光谱、X射线光电子能谱以及红外光谱等方法对得到的CFA-GPE进行了表征。利用循环伏安法研究了NADH在CFA-GPE表面的电化学行为。在石墨烯和CFA的协同作用下,NADH氧化的过电位减小了0.43 V,峰电流明显增大,基于此构建了一种新型NADH传感器。此CFA-GPE传感器在NADH浓度为0.001～1200μmol/L范围内,响应电流与浓度呈良好的线性关系,检出限为0.52 nmol/L (S/N=3)。在同时含有NADH、谷胱甘肽和叶酸的混合溶液中,采用差分脉冲伏安法, 3种物质的氧化峰可以很好地分开,从而实现了3种物质的选择性检测或同时检测。另外,本传感器具有很好的稳定性和抗干扰能力,并成功地应用于实际样本的检测。