烟用接装纸中铬赋存形态分析

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用(HPLC-ICP-MS)快速测定Cr3+和Cr6+的铬形态分析的方法,铬形态有效分离可控制在3 min以内,Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)检出限分别达0.54和1.1μg/L。建立了基于PFA自密闭罐的低压密闭消解进行有机铬和总铬的快速、简洁样品前处理方法,以2 mL HNO3为氧化介质,在120℃消解2 h,可实现有机/无机总铬消解完全。以乙酸乙酯为提取剂,实现了有机铬的超声辅助快速提取。研究表明,接装纸中铬主要以高度固化的有机铬形式存在,有机铬含量约占总铬含量的85%～95%。     

Ce0.64Mn0.13R0.23Ox催化剂催化燃烧柴油机碳烟的研究

采用共沉淀法制备一系列Ce_0.64Mn_0.13R_0.23O_x（R=La,Zr和Y）催化剂,并用低温N₂吸附-脱附（BET）、X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、氢气程序升温还原（H₂-TPR）和氧气程序升温脱附（O₂-TPD）等手段对催化剂进行了表征,同时考察了该系列催化剂对柴油车排放碳烟的催化燃烧性能。研究结果表明该系列催化剂均形成了具有立方萤石结构的固溶体。加入Rn+离子后,催化剂的抗老化性能有了很大的提高,其中加入La的催化剂具有最好的抗老化性能,老化后碳烟催化燃烧的Tm为319℃,适合于柴油车的排气温度,具有较好的应用前景。     

固相萃取-超高效液相色谱法测定烟用水基胶中丙烯酰胺

建立了采用固相萃取-超高液相色谱/紫外检测测定烟用水基胶中丙烯酰胺的分析方法。样品经超纯水进行超声提取,固相萃取柱进行富集净化后,经HSS T3色谱柱分离,以甲醇和水为流动相等度洗脱,紫外检测,外标法定量。结果显示,丙烯酰胺在浓度0.01~20.0μg·mL-1范围内有良好的线性关系,相关系数为0.9999。丙烯酰胺三个不同浓度的加标回收率为91.7%~105.1%;相对标准偏差为1.3%~4.7%(n=6);检出限为3.5μg·L-1。该方法分析时间短、结果准确可靠,满足烟用水基胶中丙烯酰胺的测定。     

烟用接装纸质控样品的制备与应用

采用深珠光印字烟用接装纸作为质控样品,用微波消解处理质控样品,以电感耦合等离子体质谱法(ICP–MS)对样品的铬、砷、铅含量进行定值,并进行不确定度评定。利用方差分析评价均匀性,ADF检验评价稳定性。经F检验表明在95%的置信区间,制备的烟用接装纸质控样品均匀性良好;经ADF检验表明,各元素在1%的显著水平下稳定可靠,样品稳定性良好。将烟用接装纸质控样品用于质控,并绘制Levy–Jennings质控图,质控效果良好。     

加速溶剂萃取和凝胶渗透色谱净化GC–MS法测定烟熏腊肉中16种多环芳烃

采用ASE萃取、GPC净化和浓缩,建立GC–MS法快速检测烟熏腊肉中16种多环芳烃(PAHs)的分析方法。将烟熏腊肉与硅藻土充分混合后,放到萃取池中加速溶剂萃取,在优化仪器条件下测定,16种PAHs的线性范围为0.1~4 ng/m L,线性相关系数r为0.985 3~0.999 9。方法检出限在0.172~0.233μg/kg之间,加标回收率为60.3%~93.2%,测定结果的相对标准偏差为4.06%~11.60%(n=6)。该方法检测快速,准确度高,重现性好,适合于烟熏腊肉中16种PAHs的同时测定。     

高效液相色谱法测定电子烟烟液及气溶胶中茄尼醇含量

建立了高效液相色谱法测定电子烟烟液及气溶胶中茄尼醇的含量。电子烟气溶胶中的茄尼醇使用剑桥滤片捕集,烟液及滤片分别经甲醇振荡萃取后,直接进行高效液相色谱测定。结果表明:茄尼醇在0.016~8.11μg/mL浓度范围内线性关系良好(R2=0.9993),烟液及气溶胶在3个加标水平的回收率在97.06%~104.39%之间,相对标准偏差不高于1.06%,检出限为0.010μg/g。实际样品测试表明:电子烟烟液中的茄尼醇含量在0.014~25.67μg/g,检出率为64.21%;在一定的抽吸模式下,对于茄尼醇含量为25.67μg/g的烟液,8种电子烟产品抽吸150口的气溶胶茄尼醇释放量为2.62~10.12μg。     

咪草烟分子印迹聚合物的制备及其选择性吸附性能的研究

以丙烯酸为聚合单体,TMPTA为交联剂,AIBN为引发剂,咪草烟为模板分子,采用在低温光聚合的方法,制备了对咪草烟分子具有选择性识别能力的分子印迹聚合物．通过IR和HPLC表征,咪草烟分子印迹聚合物对咪草烟分子具有良好的识别作用．     

K负载Ce0.5Mn0.5O2催化剂对柴油机碳烟氧化性能的影响

采用柠檬酸络合法制备了不同KNO3负载量的xK-Ce_0.5Mn_0.5O₂系列催化剂,采用热重分析仪对其催化碳烟颗粒(PM)的活性进行评价,并用Coats-Redfern法进行氧化动力学分析,同时采用XRD,H2-TPR,Raman,XPS等技术对催化剂样品内部结构进行探究。结果表明:KNO₃负载使得少部分钾离子进入晶格内部,导致铈锰固溶体产生更多晶格缺陷,提高了催化剂中活性氧的含量。其余的KNO3则与Mn物种发生反应产生了具有更高催化活性的钾锰矿,改变了碳烟与催化剂的接触状态,提升了催化剂的活性。催化剂活性与KNO₃的负载量也有一定关系,当x=0.2时,催化剂的活性达到最佳,碳烟氧化所需要的活化能最低。     

CeO2纳米层对多层载体x-CeO2/3DOM Al2O3负载纳米Au催化剂催化柴油炭烟燃烧活性的影响

与汽油车相比,柴油车具有CO2排放低、寿命长和经济性好等优点,所以近年来受到广泛关注并被大量使用.但是,柴油车在使用过程中会产生大量炭烟颗粒物(PM),对大气环境和人类健康造成很大威胁.因此,开展这方面的基础研究具有重要的科学意义及环境保护意义.催化柴油炭烟燃烧反应是一个气-固-固多相深度氧化反应,由于PM的粒径远大于传统催化剂,导致PM不能进入催化剂孔道内部,造成催化剂活性比表面积利用率较低.设计并制备大孔径的三维有序大孔结构(3DOM)的催化剂,能够减小反应扩散阻力,增加催化剂与炭烟颗粒物的有效接触,加快反应进行.另外,可以通过在3DOM氧化物表面担载其它活性组分,提高催化剂的氧化还原性能,进而提高其活性.CeO2有很好的储放氧性能,在柴油车尾气净化催化剂中较为常见,但是单一的CeO2热稳定性较差,高温下容易烧结,使得比表面积减小,并且失去储氧能力,造成催化剂失活.文献中较常见的解决办法是在CeO2中掺杂其它阳离子,如Zr4+,Pr3+,Al3+,La3+及Y3+等离子,以提高CeO2的抗高温烧结能力.此外,研究报道的催化剂对催化柴油炭烟颗粒物燃烧的峰值温度已经远低于炭烟颗粒物的自燃温度,但是对颗粒物的起燃温度仍普遍较高.我们前期研究结果表明,担载纳米Au颗粒催化剂能够显著降低炭烟燃烧的起燃温度.本文采用胶体晶体模板法制备了3DOM Al2O3载体,利用微孔膜-氨沉淀法担载不同量的活性组分CeO2,制备出一种负载型x-CeO2/3DOM Al2O3催化剂,它既可减少稀土元素用量,降低成本,又因为Al2O3的机械强度较高,还能保证催化剂的机械强度足够好.为了进一步降低催化剂催化炭烟燃烧的起燃温度,利用还原沉积法在多层载体x-CeO2/3DOM Al2O3上负载纳米Au催化剂,制备出不同厚度的CeO2纳米层负载Au催化剂(Au/x-CeO2/3DOM Al2O3).利用X射线衍射、扫描电镜、透射电镜、H2程序升温还原和O2程序升温脱附等方法研究了催化剂的结构及物化性质与催化剂活性之间的关系,提出了消除PM反应的可能机理.结果表明,Al3+离子能够部分进入到CeO2中,形成Al-Ce固溶体.由于Al离子半径小于Ce离子,Al3+掺杂后能引起CeO2晶格发生畸变,产生大量缺陷,形成大量氧空位,促进晶格氧的移动,从而使催化剂具有更大的储放氧能力.在Au/x-CeO2/3DOM Al2O3催化剂中,CeO2担载量过高时,氧化铈纳米层较厚,活性组分容易烧结,不利于催化剂活性提高;而CeO2担载量过低,则CeO2纳米层较稀薄,催化剂的氧化还原性能受限,催化剂活性也不高.因此,CeO2的担载量应适当.此外,Au和CeO2之间的强相互作用能够增加Au纳米颗粒表面活性氧物种的数量,从而促进柴油炭烟燃烧反应.活性测试结果表明,担载纳米Au颗粒后,催化剂催化柴油炭烟燃烧的起燃温度均明显降低,在所制备的系列催化剂中Au/20％CeO2/3DOM Al2O3催化剂展示了最高的催化活性,T10,T50和T90分别为267,372和426 oC.     

基于DFT计算解释两种酰腙化合物质谱差异

通过GC/MS对3',4',5'-三甲氧基苯乙酮异烟酰腙及3',4',5'-三甲氧基苯乙酮皮考林酰腙在电子轰击离子化(EI)方式下的裂解途径和机理做以阐释,总结了裂解规律.采用密度泛函理论(Density functional theory,DFT)优化了两种烟腙的稳定结构,并计算了两种烟腙质谱裂解过程中的C-N、C-C键能及产物的能量,从理论上解释了两种化合物质谱图所存在的差异性.