噁唑硼烷催化芳醛不对称炔基化反应的量化研究

对手性噁唑硼烷催化芳醛不对称炔基化还原反应的机理进行了量子化学半经验方法研究.研究表明,该反应是放热的，炔基转移是反应的控制步骤，炔基转移的过渡态具有扭曲的椅式结构，还原的主要产物是R-手性醇.     

铜基催化剂的结构、物性及其对混合碳四选择加氢反应的催化性能

 用XRD，XPS，SEM和H2－TPR等手段研究了铜基负载型催化剂的结\r\n构和物性及其对混合碳四加氢脱炔的催化性能．结果表明，在负载铜催\r\n化剂中加入一定量的Co可提高催化剂的加氢脱炔活性，而Co含量较少时\r\n加入少量的Ce也能提高催化剂的活性和选择性．Cu和Co之间存在着相互\r\n协同作用，使得活性组分在催化剂表面偏析，CuO在催化剂表面呈非晶\r\n相分散状态，催化剂颗粒粒径变小，催化剂更容易被还原，从而改善了\r\n催化剂的催化性能．     

微波技术在Suzuki反应中的应用

与传统的加热方式相比,微波加热具有加热速度快、热效率高、节约能源、洁净、操作简单等优点,已成为重要的有机合成工具之一。钯催化的Suzuki反应提供了一种合成各种联芳烃的温和方法,具有较高的选择性。本文综述了近年来微波技术在Suzuki反应中的应用研究进展,涉及到各种不同的反应体系,重点讨论了KF/Al2O3负载钯和聚合物负载钯等非均相催化体系,对于均相反应则着重讨论无过渡金属和超低含量钯催化的Suzuki反应体系,还讨论了连续流动的微波反应器及Suzuki反应在有机合成中的应用。     

含异原子石墨炔基电极材料的研究进展

碳材料具有价格低廉、 易制备、 环境友好、 导电性高、 比表面积大以及适合离子存储和迁移等优点, 已成为目前应用于电化学储能器件电极的重要材料之一. 石墨炔(GDY)是一种新型的二维碳同素异形体, 由sp²碳杂化形式的苯环和sp碳杂化形式的炔键构成. 这种独特的化学结构一方面保持了碳材料良好的导电特性, 另一方面形成了新颖的离子传输通道, 为碳材料带来了不同的离子传输和存储特性. 与此同时, 由于石墨炔的空间结构可调性, 可以通过引入异原子微调石墨炔电子结构, 拓展石墨炔在电极材料领域的应用. 本文重点对近几年异原子杂化石墨炔基电极材料在锂离子电池、 钠离子电池、 金属硫电池、 电容器、 金属空气电池和电极保护等储能领域的研究工作进行总结, 并对未来石墨炔类材料在储能领域的发展进行了展望.     

具有强吸附与可见光催化活性的红细胞状Bi3OXy (WO6)1-y (X=Cl、Br、I)固溶体

采用简单的两步水热法,成功制备了Bi₃OX_y(WO₆)_1-y(X=Cl、Br、I)固溶体材料,在改变形貌的同时,增强了吸附与光催化性能。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、X射线光电子能谱(XPS)、光致发光光谱(PL),对3种复合材料的结构和性质进行了详细的表征,推测了固溶体的形成原理。与BW单体相比,BI固溶体的形成使得带隙减小,可见光吸收能力增强,同时光生电子-空穴的复合率也减小。Bi₃OX_y(WO₆)_1-y对于罗丹明B(RhB)阳离子染料具有很强的吸附能力。通过高浓度下的吸附实验,研究了不同材料的吸附动力学。     

GC-ECD法快速测定饮用水中卤乙酸的方法研究

通过优化卤乙酸衍生化条件、改进色谱条件,建立了一种利用短程色谱柱快速测 定饮用水中5种卤乙酸的GC-ECD方法。方法的特点是色谱程序简单、运行时间短,色谱运行时间仅为10．8min,远少于通常的运行时间。方法的检出限较低,精密度较好,除MCAA外,MBAA、DCAA、TCAA和DBAA的检出限和相对标准偏差分别小于0．46μg／L和4％（n=7）;5种卤乙酸的加标回收率在86．6％～109．3％之间,满足EPA 6251B标准方法的要求。     

卤代硅烷(R3SiX)与NR'3形成五配位硅化合物的加成反应

对R3SiX(R=H、CH3;X=F、Cl、Br、I)与NR'3(R'=H、CH3)的加成物用量子化学密度泛函方法在B3LYP/6-31g(d,p)基组下(X原子采用cep-121g基组)进行了两种加成方式的研究.一种是NR'3沿Si-X键轴向位置的加成,另一种是NR'3沿Si-X键侧向接近的加成.计算结果表明,前者更稳定且更容易形成加成物;Si上斥电子基团不利于Si-N键的形成,而N上斥电子基团则有利于Si-N键的形成;NH3-H3SiX系列和N(CH3)H3-H3SiX系列均能以两种方式进行加成,NH3-H2(CH3)SiX系列仅能沿Si-X键轴向进行加成,而NH3H(CH3)2SiX和NH3-(CH3)3SiX系列两种方式都不能进行加成;在同系列加成产物中,以X=Cl时所得加成物最稳定.讨论了所有加成物中各键的性能、NBO电荷变化、取代基对加成物结构和稳定性的影响,并对H3SiX(X=F、Cl、Br、D与NH3及N(CH3)3加成物在有机溶剂中导电的可能性进行了讨论.     

含侧链苯炔基的热固性聚酰亚胺薄膜

聚酰亚胺;苯炔基;热稳定性;玻璃化转变温度;力学性能     

The Reaction of Octacarbonyldicobalt and Dipropargyl Malonate

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＴｈｅｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｐｒｏｖｉｄｅｄａｖｅｒｙｄｙｎａｍｉｃｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓ[1～ 5] .Ｔｈｅｍａｉｎｄｒｉｖｉｎｇｆｏｒｃｅｏｆｔｈｉｓｒｅｓｅａｒｃｈａｃｔｉｖｉｔｙｈａｓｂｅｅｎｔｈｅａｂｉｌｉｔｙｏｆａｌｋｙｎｅｓｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄｔｏｃｏｂａｌｔｃａｒｂｏｎｙｌｏｒｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｙｌｃｏｍｐｌｅｘｅｓｏｆｇｉｖｉｎｇｈｉｇｈｌｙｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖ…     

High extraction ability of 1,3-dialkynyl calixarene towards mercury（Ⅱ） ion

The reaction of 1,3-dipropyn-2-yloxycalix[4]arene with mercury(II)acetate could give mercury-containing alkynyl calixarenepolymer.The extraction behavior of 1,3-dipropyn-2-yl-oxycalix[4]arene towards mercury(II)ion was examined.When the moleratio of Hg~(2 )/calixarene was 1:1,the extractive percent can reach to 99.1%,and the extraction capacity was up to 431 mg/g.It couldalso decrease the Hg~(2 )concentration from 5 to 0.85 mg/L,which was only 17%of the national standard of effluent and satisfied thenational standard of drinking water.The extraction process included chemical reaction.